Cтраница 2
Таким образом, полная экстракция цинка при концентрации хлорид-ионов 2 25 г-ион / л и выше связана с образованием хлоридных комплексов цинка с числом аддендов больше трех. [16]
В этой связи большой интерес представляют работы, в которых отмечается значительное влияние температуры на сорбцию полимеризованных гидроксокомплексов металлов катионитами [364] и хлоридных комплексов цинка [27] и рения [ 28, с. [17]
На анионитах конденсационного типа - АВ-16 и ЭДЭ-10П - несмотря на то, что они содержат меньшее количество активных групп типа четвертичных аммонийных оснований, хлоридные комплексы цинка из 2N соляной кислоты практически поглощаются в той же мере, что и на анионите АВ-17. [18]
Таким образом, при условии малой зависимости кривой экстракции от кислотности раствора типа амина и концентрации металла при помощи величин ступенчатой константы диссоциации можно рассчитать концентрацию ад денда 50 % - ной экстракции, а затем примерную концентрацию 100 % - ной экстракции металла. Для применяемых нами условий найдено, что кривые экстракции хлоридных комплексов цинка и висмута мало зависят от кислотности раствора и концентрации металла. То же самое наблюдается и при экстракции хлоридных комплексов висмута. Это связано с тем, что вначале при увеличении концентрации аддендов образуются однозарядные ацидокомплексы, и кривые экстракции их разными аминами близки. При увеличении концентрации аддендов образуются более сложные ацидокомплексы. [19]
Из уравнения Борна следует, что энергия гидратации крупных ионов невелика, поэтому объемистые катионы или катионные комплексы осаждаются в присутствии объемистых анионов. Это явление иллюстрируется, например, осаждением Th4 в виде его тетра-л-нитробензоата. Катион бензидина применяют для осаждения сульфатов, фосфатов и вольфраматов. Тетрафениларсо-ний образует нерастворимые ионные пары с перхлорат -, перио-дат -, перманганат - и перренат-ионами, а также с анионными хлоридными комплексами цинка, кадмия и ртути. [20]
Теоретическое обоснование условий экстракции позволяет заранее, до экспериментальных исследований, выяснить возможности избранного метода экстракции. Расчет концентрации адденда, необходимой для экстракции, может быть выполнен с использованием ступенчатых констант нестойкости. Ступенчатые константы нестойкости галогенидных комплексов металлов использованы [2, 3] при разработке экстракционных методов отделения микропримеси висмута от больших количеств меди, железа и других металлов при помощи алифатических аминов. Других данных по расчету концентраций галогенид-ионов для экстракции металлов аминами не найдено. В настоящем сообщении рассматриваются вопросы расчета необходимых концентраций галогенид-ионов для экстракции металлов аминами с использованием ступенчатых констант нестойкости как в общем случае, так и на отдельных примерах экспериментальных исследований. Приведены результаты определений состава и констант распределения экстрагируемых хлоридных комплексов цинка. [21]