Cтраница 2
Здесь важно подчеркнуть, что оба примыкающих состояния устойчивы. В самом деле, если компоненты данной системы образовали бы друг с другом механическую смесь, то изобарно-изотермический потенциал этой смеси определялся бы по правилу аддитивности. В случае образования этими же компонентами однородной устойчивой фазы ( что задается по условию) всякое нарушение однородности будет приводить к повышению изобарно-изотермического потенциала. Следовательно, вся кривая должна быть обращена выпуклостью к оси составов. [16]
Прежде всего укажем на метод изображения систем с четырьмя независимыми переменными, предложенный Скоуте [1] и примененный Букке [2] к изображению химических диаграмм четырехкомпонентных систем. Этот метод известен под названием метода Букке-Скоуте. Сущность его состоит в том, что четыре переменные концентрации четырех компонентов данной системы рассматриваются как четыре координаты точки в четырехмерном пространстве. Точка их пересечения О принимается за начало координат, а исходящие из нее под прямым углом четыре полулуча Ox, Oy, Oz, Ot - за четыре координатные оси. Это возможно потому, что концентрации - положительные величины. На этих осях откладывают соответствующие значения концентрации: х а, у b, z с, t d и через полученные на осях точки X, Y, Z, Т проводят линии, параллельные осям А А. AtA Взаимное пересечение этих линий дает четыре точки Аг, Az, A3, Л4, которые и составляют тетраду, изображающую состав или состояние системы. Для полного изображения четырехкомпонентной системы по указанному методу достаточно только двух точек тетрады, находящихся в двух накрестлежащих квадрантах прямоугольной системы - например, точек Аъ А3 или Av А4 - Таким образом, метод Букке-Скоуте приводит к плоскостному изображению, хотя исходит из четырехмерных фигур. [17]
Изменение окислительно-восстановительного потенциала в зависимости от внешних условий в разных почвах происходит неодинаково. Иногда изменение ЕОК-ВОС происходит резко, а иногда - медленно. Это объясняется тем, что окислительно-восстановительные системы почв характеризуются различной емкостью и, следовательно, податливостью к изменениям. Максимальная стабильность окислительно-восстановительной системы наблюдается тогда, когда окисленная и восстановленная формы данной системы находятся примерно в одинаковой концентрации. При этом абсолютная концентрация всех компонентов данной системы должна быть больше всех остальных окислительно-восстановительных систем, находящихся в растворе. Однако в почвенных окислительно-восстановительных системах отношение окисленной формы к восстановленной редко бывает равным единице, а концентрация окислительно-восстановительных систем в целом достаточно низкая. Этим и объясняется тот факт, что ЕОК. ВОС почвы подвержен значительным изменениям под влиянием внешних условий, например влажности почвы. [18]
Изолированная система при равновесии должна быть изотермической. Это значит, что все части данной системы должны иметь одинаковую температуру, поскольку иначе тепло будет передаваться от более нагретых частей к менее нагретым. Иногда оказывается очень удобным рассматривать систему в состоянии, которое не изменяется со временем, но которое характеризуется медленной передачей тепла или вещества из данной системы или в данную систему. В этом случае говорят, что подобная система находится в стационарном состоянии. Примером может служить газ или раствор в сосуде, верхняя часть которого нагревается, а нижняя охлаждается. Опытным путем установлено, что концентрация или парциальные давления компонентов данной системы неодинаковы в верхней и в нижней частях сосуда при достигнутом стационарном состоянии. [19]