Cтраница 1
Компоненты тензора рассеяния, вообще говоря, комплексны и не обладают свойствами симметрии. Связь тензора рассеяния со свойствами рассеивающей молекулы ( в частности, с ее поляризуемостью) устанавливается методами квантовой механики. Здесь мы рассмотрим некоторые общие свойства рассеянного света. [1]
Для компоненты тензора рассеяния при ГКР получается следующее выражение ( см. также гл. [2]
Общепринятый метод нахождения трансформационных свойств компонент тензора рассеяния в декартовых координатах, описанный в предыдущем разделе, хотя и не трудоемкий, но определенно неэлегантен. Кажется, что девять элементов этого тензора преобразуются произвольным образом. Вместе с тем могут быть составлены такие наборы из компонент обычных тензоров, что трансформационные свойства элементов каждого набора будут подчиняться определенным строго установленным правилам. Эти наборы компонент называются неприводимыми тензорами, так как при произвольных поворотах компоненты набора преобразуются только в комбинации компонент того же набора. [3]
В первом столбце таблиц, Активность в КР, расположены компоненты тензора рассеяния, а во втором столбце - компоненты неприводимого тензора. Для процессов рассеяния, которые подчиняются теории поляризуемости Плачека, антисимметричные тензоры должны быть опущены. В третьем столбце приведены компоненты тензора гиперполяризуемости. Оператор тензора а - четный, a J3 - нечетный. Таким образом, для групп с центром инверсии а всегда относится к четным, а р - к нечетным представлениям. Последнее имеет место также и для оператора дипольного момента. [4]
Для вывода правил отбора в комбинационном рассеянии необходимо рассмотреть поведение при операциях симметрии компонент тензора рассеяния. Правила отбора в инфракрасном поглощении определяются поведением компонент вектора ди-польного момента. Сопоставление правил отбора в комбинационном рассеянии и в инфракрасном поглощении представляет большой интерес, так как позволяет в ряде случаев установить симметрию молекулы по ее колебательным спектрам. [5]
I показано, что интенсивность рассеянного излучения всегда пропорциональна квадратам индуцированных моментов и, следовательно, квадратам компонент тензора рассеяния. [6]
Согласно теории обычного комбинационного рассеяния, можно показать, что если k и п - чисто электронные состояния, то вклад всех 27 компонент тензора рассеяния отличен от нуля. [7]
Вероятно, наименее понятным является такой процесс рассеяния, когда частота падающего излучения близка или совпадает с частотой полосы поглощения молекулы, иона или атома. Кван-товомеханические вычисления волновых функций ( а также компонент тензора рассеяния) при помощи теории возмущений здесь неприменимы, так как возмущение велико. [8]
II показано, что трансформационные свойства компоненты аху тензора а аналогичны трансформационным свойствам произведения ху. Для спектроскопии комбинационного рассеяния интерес представляют трансформационные свойства компонент тензора рассеяния. [9]
Таким образом, проблема установления правил отбора в электронном КР сведена к нахождению трансформационных свойств s -, p - и d - орбиталей. Особый интерес представляют, разумеется, трансформационные свойства антисимметричных компонент тензора рассеяния. Как было показано, можно определить эти свойства, исследуя симметрию РХ -, ру - и pz - орбиталей, - которые аналогичны координатам х, у и z соответственно, а типы, по которым преобразуются эти координаты, приведены в таблицах характеров для наиболее распространенных точечных групп. В заключение следует отметить, что иногда для выведения соответствующих правил отбора должны использоваться двойные группы, но даже в таких случаях можно непосредственно получить трансформационные свойства полного тензора. [10]
В отличие от газов и жидкостей, где интенсивности линий комбинационного рассеяния зависят от инвариантов тензора рассеяния, в случае кристаллов интенсивность рассеянного света ( при данных направлениях распространения падающего света и рассеянного света) зависит непосредственно от компонент тензора рассеяния. Поэтому правила отбора для кристаллов по сравнению с правилами отбора для отдельных молекул записываются в несколько более сложном виде, хотя общие основы установления правил отбора в обоих случаях одни и те же. [11]
Применяя методику поляризационных измерений, Д. Ф. Киселев и Л. П. Осипова [389] составили таблицы интенсивностей для линий комбинационного рассеяния а-кварца. Эти измерения, вообще говоря, могут проводиться несколькими методами. Кристалл освещается линейно поляризованным светом, а на пути рассеянного света поочередно устанавливается поляроид с направлением поляризации, параллельным и перпендикулярным щели спектрометра. Кристалл поочередно освещается линейно поляризованным светом с направлением поляризации, параллельным и перпендикулярным направлению наблюдения; этот метод осуществляется обычно с использованием трубчатых поляроидов. Кристалл освещается неполяризованным светом, а на пути рассеянного света поочередно устанавливаются поляроиды с направлением поляризации, параллельным и перпендикулярным щели прибора. Пользуясь таблицей интенсивностей, легко найти абсолютные значения компонент тензора рассеяния. Определение знаков составляющих этого тензора иногда может быть выполнено на основании простых соображений симметрии, но в ряде случаев требует дополнительных расчетов и измерений. [12]