Cтраница 2
Присоединение к этиленовым связям происходит при стоянии на холоду с 2 - 3-проц. Газообразные компоненты реакции пропускают в смесь струей. [16]
Это важное для практики соотношение остается верным и тогда, когда в реакции принимают участие твердые или жидкие вещества. An есть изменение числа молей газообразных компонентов реакции. [17]
Изучение химических свойств каталитического вещества по отношению к отдельным газообразным компонентам реакции может быть источником ценных сведений относительно механизма действия катализатора. [18]
Важным фактором является регулирование температуры, от которой в значительной степени зависит выход и состав продукта реакции. При применении реактора с неподвижной контактной массой очень трудно обеспечить тесное соприкосновение газообразных компонентов реакции со всей поверхностью контактной массы. Это особенно заметно при использовании порошкообразной контактной массы, в которой образуются каналы. Через эти каналы проходит органический галогенид, вследствие чего реакция в них протекает очень быстро и происходит перегрев контактной массы. На остальных участках контактной массы, куда органический галогенид поступает только в результате диффузии, реакция не протекает. Значительным улучшением этого способа является применение формованной контактной массы, вследствие чего органический галогенид равномерно проходит через нее в течение всего времени реакции, причем кремний расходуется постепенно и равномерно. Органический галогенид вводится в контактную трубку в газообразном виде. Если в реакционную камеру вводят газ, например водород, инертный газ, галоген или галоидоводород, то перед вводом в контактную трубку его смешивают с органическим галогенидом. Если органический галогенид представляет собой жидкость, то его подают в испаритель. Скорость испарения и давление паром органического галогенида регулируют путем регулирования температуры испарителя. Добавляемый газ в этом случае выполняет функцию переносчика органического галогенида. Продукты реакции охлаждаются рассолом или водой. Непрореагировавший галогенид очищают и вновь вводят в цикл. [19]
Если все компоненты гомогенной реакции находятся в газообразном состоянии, то следует учитывать также зависимость химического потенциала каждого компонента от парциального давления его пара. Если же в реакции участвуют жидкие или твердые вещества, не образующие жидких или твердых растворов друг с другом или с газообразными компонентами реакции, то их химический потенциал равен энергии Гиббса и, следовательно, при постоянной температуре является величиной постоянной, так же как постоянно в этих условиях давление насыщенного пара над чистой фазой данного вещества. [20]
Гетерогенными химическими равновесиями называют равновесные состояния для реакций, участники которых находятся в нескольких фазах. К ним относятся все процессы выращивания кристаллов, в которых вещества, образующие кристалл, выделяются на поверхности кристаллической затравки в результате химической реакции газообразных компонентов реакции. [21]
Установленный различный характер растворения кислорода ( азота) в Cr3C2, WC и Мо2С может быть, очевидно, обусловлен различной величиной области их гомогенности. Отсутствие области гомогенности у карбидов CrgCa и WC определяет отсутствие значительной растворимости в них кислорода и азота и образование лишь твердых растворов внедрения, возникающих при адсорбции газообразных компонентов реакции, что сопровождается резким увеличением микротвердости окисленных образцов Сг3С2 и WC, не изменяющейся затем по глубине и с ростом температуры. Напротив, наличие небольшой области гомогенности у Мо2С обусловливает, очевидно, значительное растворение кислорода в его решетке с замещением и внедрением углерода, наблюдаемого металлографически и созданием фаз переменного состава МеСхОу, что вызывает резкое падение микротвердости в поверхностном слое карбида, прилегающем к окалине. [22]
Если в реакции наряду с газами принимают участие также и твердые тела, то остаются в силе полученные выше соотношения. В разность теплоемкостей ДС, входят также и теплоемкости твердых тел, причем для последних согласно теореме Нернста Ср 0 при Т-0. В разность Д / входят химические константы лишь газообразных компонентов реакции. Действительно, в цикле Нернста ( § 287) присутствие твердых тел не дает добавочной работы конденсации, и в выражение для Д In Р, из которого Ду переходит в окончательные формулы, они не входят. [23]
Однако отклонения газообразных компонентов от законов идеального газового состояния ограничивают применение вышеприведенного уравнения. Точный термодинамический расчет равновесия при более высоких давлениях необходимо отложить до накопления экспериментальных данных по свойствам газообразных компонентов реакции при более высоких давлениях и отсюда - вывода для них соответствующих уравнений состояния. [24]
Процесс выращивания методом испарения и конденсации простого однокомпонентного вещества в глубоком вакууме считается самым простым и управляемым. Однако практика последних лет показывает, что наиболее совершенные эпитаксиальные пленки с контролируемыми и воспроизводимыми электрофизическими параметрами получаются в процессах роста, когда кристаллизующееся вещество выделяется на подложке в результате гетерогенной химичесщй реакции. Равновесие между поверхностью кристалла и внешней фазой определяется в случае вакуумного напыления величиной давления насыщенных паров, а в случае химических процессов - величиной константы равновесия химической реакции между веществом образующегося кристалла и всеми газообразными компонентами реакции. Исследование равновесия между выделяющейся твердой фазой и газообразными компонентами гетерогенной химической реакции требует детального изучения всех возможных параллельных и последовательных реакций и температурных зависимостей их констант равновесия. При этом надо учитывать и то, что на начальных стадиях роста возможны реакции между материалом подложки и компонентами реагирующей газовой смеси. Из этого следует, что процессы вакуумного напыления значительно проще для исследования. [25]
QPQv - Наоборот, если реакция идет с уменьшением числа киломолей, то Qp: Qv. Наконец, если число киломолей в результате реакции не изменяется, то, очевидно, QP Qv. Полученное соотношение остается верным и в том случае, если в реакции участвуют твердые или жидкие вещества. Так как плотность последних значительно больше плотности газообразных веществ, их объемом можно прнебречь и под А / г следует понимать лишь изменение числа кило-молей газообразных компонентов реакции. [26]
Данные рентгеновского фазового анализа ( см. табл. 2) показывают, что в изученной температурной области окалина представлена фазами р - Та2О5 и нитридом тантала. Появление при 1100 С фазы а - Та2О6 стабильной обычно лишь при температурах выше 1350 С обусловлено ее стабилизацией углеродом. Следует отметить, что при окислении карбидов металлов V группы соответствующие нитриды обнаружены лишь при окислении NbC и ТаС и появляются в окалине, уже начиная с температуры 700, что находится в соответствии с данными приведенных термодинамических расчетов. Сопротивление окислению карбидов металлов V группы определяется, с одной стороны, структурными особенностями образующихся в процессе растворения кислорода оксикарбидных фаз МеС О, изменяющихся в ряду VCxOyKy6 - NbCxCvKy6 ( reKC) - TaQA, , представляющие различные возможности для диффузии газообразных компонентов реакции, с другой - защитными свойствами образующейся окалины. [27]
Функцией состояния системы является и изобарный потенциал G. Поэтому изменение этого потенциала AG при реакции также не зависит от пути процесса. Изобарный потенциал AG реакции, протекающей в несколько стадий, вычисляется как алгебраическая сумма AGft для реакций отдельных стадий. Положение здесь полностью аналогично тому, которое определяется законом Гесса для энтальпий ( или внутренних энергий) реакций. Отличие заключается лишь в формулировке стандартных условий, в качестве которых принимаются следующие: парциальное давление каждого газообразного компонента реакции равно 1 атм, причем твердые и жидкие вещества являются чистыми фазами, а газообразные - идеальными газами. [28]
Для термохимических расчетов необходимо, чтобы все теплоты реакций были отнесены к одинаковым условиям. Иначе их значения будут не сопоставимы. Это обстоятельство обусловлено тем, что теплота химической реакции зависит от температуры и в меньшей степени от давления. Обычно теплоты химических реакций приводят к стандартным условиям. Для индивидуальных твердых веществ и жидкостей в качестве стандартного принимают состояние их при 1 атм и данной температуре. Для индивидуальных газов в качестве стандартного принимают их состояние в виде гипотетического идеального газа, летучесть которого равна единице при данной температуре. Свойства индивидуальных газов при 1 атм не слишком отличаются от свойств их в стандартных условиях; в расчетах, не требующих высокой точности, этим различием обычно пренебрегают. Следует обращать внимание на то, что для газовой химической реакции, проводимой в стандартных условиях, не общее давление равно 1 атм, а парциальное давление каждого из газообразных компонентов реакции. [29]
Для термохимических расчетов необходимо, чтобы все теплоты реакций были отнесены к одинаковым условиям. Иначе их значения будут не сопоставимы. Это обстоятельство обусловлено тем, что теплота химической реакции зависит от температуры и в меньшей степени от давления. Обычно теплоты химических реакций приводят к стандартным условиям. Для индивидуальных твердых веществ и жидкостей в качестве стандартного принимают состояние их при 1 атм и данной температуре. Для индивидуальных газов в качестве стандартного принимают их состояние в виде гипотетического идеального газа, летучесть которого равна единице при данной температуре. Свойства индивидуальных газов при 1 атм не слишком отличаются от свойств их в стандартных условиях; в расчетах, не требующих высокой точности, этим различием обычно пренебрегают. Следует обращать внимание на то, что для газовой химической реакции, проводимой в стандартных условиях, не общее давление равно 1 атм, а парциальное давление каждого из газообразных компонентов реакции. [30]