Насыщенные сульфид

Cтраница 2

Среди органических соединений серы, особенно широко представленных в средних фракциях нефти, важнейшими являются насыщенные сульфиды разного строения с примесью разнообразных арилсульфидов. От насыщенных сульфидов возможен переход к гораздо более реакцион-носпособным непредельным сульфидам. Для структурной характеристики перечисленных групп сульфидов существенное значение имеют спектральные методы анализа. Им посвящена глава по исследованию молекулярных и электронных спектров большого числа индивидуальных сульфидов, моделирующих компоненты нефти и их производные. [16]

Зависимость относительных сечений ионизации ( Q ароматических углеводородов и сернистых ароматических соединений от числа атомов углерода в молекуле ( Л с. [17]

Фракция была выделена из средних фракций ( 150 - 250 С) арланской нефти экстракцией 82 и 86 % - ной серной кислотой; насыщенные сульфиды удалялись комплексообразованием с азотнокислым серебром. [18]

Интенсивности характеристических сумм пиков умножаются на соответствующие коэффициенты обратной матрицы, полученные значения делятся на коэффициенты чувствительности и нормируются, давая относительные концентрации групп насыщенных сульфидов. [19]

Детальный структурно-груцповой состав узких фракций, определенный с применением десуль-фирования, дегидрирования, ИК -, УФ - и масс-спектромет-рии, указывает на особенности строения молекулы насыщенных сульфидов. Молекулы тиамоно - и тиабицикланов имеют одну длинную алкильную цепь и 1 - 3 коротких заместителя, показано наличие геминальных групп. С ростом молекулярной массы происходит относительное увеличение общего числа заместителей и рост длины одного из них. [20]

Метод пиролиза в сочетании с ГЖХ был применен недавно для изучения строения сернистых соединений, причем было показано, что этим способом можно характеризовать различные классы сернистых соединений в средних и высококипящих фракциях нефти: насыщенные сульфиды, тиофены, бензо - и дибензотиофены. Кроме того, может быть получена оценка числа и средней длины боковых цепей и наличия циклических структур, не связанных с системами конденсированных ядер. [21]

Тиолуксусная кислота при действии света присоединяется к хлоралкенам против правила Марковникова, при этом с хорошим выходом образуются тиоацетаты, которые при нагревании с разбавленным водным раствором едкого натра в результате внутримолекулярной циклизации переходят в насыщенные сульфиды. [22]

Если начальный участок кривых ( рис 7) характеризуется незначительным индукционным периодом, немного меньшим, чем в случае гудрона западно-сибирской нефти ( рис. 6) и вызван присутствием в гудроне котур-тешшской нефти ингибиторов типа насыщенных сульфидов, то после достижения экстг мальных величин скорости уменьшение ее значений вызвано появлением в продуктах окисления остаточног сырья ингибиторов, по-видимому, фенольного типа, накопление которых затормаживает окисление ароматических углеводородов гудрона котур-тепинской нефти. Характерно, что формы воехяодящей и нисходящей ветвей кривых на рис. 7 различается, что также должно говорить о различиях в механизмах действия ингибиторов. [23]

При количественном анализе в работе [193] использован метод блочных матриц калибровочных коэффициентов, позволяющий уменьшить число калибровочных коэффициентов и использовать имеющиеся расчетные матрицы для более простых смесей - ароматических углеводородов и ароматических серусодержащих соединений, насыщенных сульфидов. [24]

Ненасыщенные тиоэфиры способны координироваться с металлом, образуя донорно-акцепторные связи, не только с участием атома серы, но и атомов углерода, связанных кратной связью [11], поэтому в среде избыточного водорода возможно их гидрирование до насыщенных сульфидов. Старость реакции гидрирования невелика из-за малой доли работающей поверхности металла. В качестве катализаторов обычно используются металлы платиновой группы ( палладий, платина, родий, рутений), реже применяют никель Ренея, сульфиды и окислы молибдена, вольфрама. [25]

Подытоживая полученные результаты, необходимо подчеркнуть, что достаточно точное совпадение данных, полученных как в результате химического метода исследования ( гид-родесульфурирования), так и физического ( масс-спектраль-ньш анализ), дает надежную характеристику химической природы изученных насыщенных сульфидов средних фракций высокосернистых нефтей. [26]

Ненасыщенные тиоэфиры способны координироваться с металлом, - образуя донорно-акцепторные связи, не только - с участием атома серы, но и атомов углерода, связанных кратной связью [11], поэтому в среде избыточного водорода возможно их гидрирование до насыщенных сульфидов. Скорость реакции гидрирования невелика из-за малой доли работающей поверхности металла. В качестве катализаторов обычно используются металлы платиновой группы ( палладий, платина, родий, рутений), реже применяют никель Ренея, сульфиды и окислы молибдена, вольфрама. [27]

Показано, что насыщенные ( нуклеофильные) сульфиды в уксусной кислоте окисляются полностью и с близкими скоростями, ароматические сульфиды в тех же условиях окисляются незначительно. Окисление насыщенных сульфидов в уксусном ангидриде идет с той же глубиной, но медленнее, чем в уксусной кислоте. Глубина окисления ароматических сульфидов в уксусном ангидриде увеличивается примерно втрое по сравнению с окислением в уксусной кислоте. [29]

Во-первых, насыщенные сульфиды избирательно окисляются перекисью водорода до сульфоксидов. Во-вторых, адсорбционное сродство сульфоксидов к силикагелю на несколько порядков выше, чем аналогичное свойство ароматических углеводородов и не окислившихся сераорганических соединений, что позволяет применить адсорбционно-хроматографическое разделение продуктов окисления. Метод авторов весьма эффективен и перспективен в лабораторных условиях и обеспечивает высокую избирательность процесса. Учитывая этот фактор, а также возможность получения с помощью рассматриваемого метода суммы нефтяных сульфидов в том неизменном виде, в каком они содержатся в нефтях и дистиллятах, он был положен в основу наших исследований. [30]

Страницы: 1 2 3 4