Cтраница 2
АНТРАЦЕНА СУЛЬФОКИСЛОТЫ - твердые продукты, не имеющие характерной темп-ры плавления; растворимы в воде и мало растворимы в органич. При сульфировании антрацена, в отличие от галогенирования и нитрования, образуются 1 - ( или а -) и 2 - ( или ( J -) сульфозамещенные. Так, при обработке антрацена олеумом в уксусной к-те получают равные количества 1 - и 2-сульфокислот. При сульфировании 75 % - иой H2S04 при 100 образуется 2-сульфокислота; добавка ртути направляет сульфо-группу в 1-положеиие. Антрацен-9 - ( или мезо) - суль-фокислота может быть получена из 9-нитроантрацена кипячением с р-ром сульфита натрия. Аналогичным путем из 9 10-дихлорантрацена получают антрацен-9 10-дисульфокислоту. [16]
АНТРАЦЕНА СУЛЬФОКИСЛОТЫ - твердые продукты, не имеющие характерной темп-ры плавления; растворимы в воде и мало растворимы в оргапич. При сульфировании антрацена, в отличие от галогенирования и нитрования, образуются 1 - ( или а -) и 2 - ( или р1 -) сульфозамощенные. Так, при обработке антрацена олеумом в уксусной к-те получают равные количества 1 - и 2-сульфокислот. При сульфировании 75 % - ной H2S04 при 100 образуется 2-сульфокислота; добавка ртути направляет сульфо-группу в 1-положение. Антрацен-9 - ( или мезо) - суль-фокислота может быть получена из 9-нитроантрацена кипячением с р-ром сульфита натрия. Аналогичным путем из 9 10-дихлорантрацена получают антрацен-9 10-дисульфокислоту. [17]
Очевидно также, что вода, образующаяся в процессе реакции, будет проявлять свои основные свойства, конкурируя с азотной или серной кислотами за обладание группой X и тормозя, таким образом, главную реакцию. Нитрование и сульфирование антрацена в ледяной уксусной кислоте или в этиловом спирте являются, как оказалось, неизмеримо медленными реакциями [137], в полном согласии с тем, что можно было предвидеть в связи с их слабыми акцепторными свойствами и заметной основностью этилового спирта. [18]
Более технологичны методы очистки технического фенантрена серной кислотой или формальдегидом в присутствии серной кислоты. Из-за большой энергии активации фенантрена при повышенных температурах он сульфируется со скоростью, близкой скорости сульфирования антрацена [ 3, с. Из 80 % - ного фенантрена этот метод позволяет получить 90 - 91 % - ный продукт. [19]
В присутствии пиридина взаимодействие антрацена с хлорсульфоновой кислотой практически дает только а-моно-сульфокислоту. Интересно отметить, что чрезвычайно реакционноспособные мезо-положения антрацена в этом случае не подвергаются сульфированию. Однако не исключена возможность первоначального сульфирования антрацена в эти положения с последующей миграцией сульфогрупп в одно из боковых колец. [20]
Сульфирование антрацена обследовано слабо. Указывается на образование равных количеств 1 - и 2-сульфокислог при обработке антрацена олеумом в уксусной кислоте. При действии на антрацен серной кислоты или бисульфата при температуре выше 100 образуется 2-сульфокислота. Смесь дисульфокислот антрацена ( 1 5 -, 1 6 -, 2 6 - и 2 7-изомеры), полученная сульфированием антрацена серной кислотой с сульфатом натрия при 105, применяется в качестве добавки к некоторым кубовым красителям. [21]
Сульфирование антрацена обследовано слабо. Указывается на образование равных количеств 1 - и 2-сульфокислот при обработке антрацена олеумом в уксусной кислоте. При действии на антрацен серной кислоты или бисульфата при температуре выше 100 образуется 2-сульфокислота. Смесь дисульфокислот антрацена ( 1 5 -, 1 6 -, 2 6 - и 2 7-изомеры), полученная сульфированием антрацена серной кислотой с сульфатом натрия при 105, применяется в качестве добавки к некоторым кубовым красителям. [22]