Cтраница 1
Сульфирование лигнина является технически одной из наиболее важных его реакций и будет рассмотрено в гл. XXIV применительно к процессу варки целлюлозы. [1]
Сульфирование лигнина не может происходить этим путем, так как в молекуле лигнина не присутствует резорциновая группировка; кроме того. [2]
Кинетику сульфирования лигнина широко исследовали японские ученые. [3]
В реакциях сульфирования лигнина принимают участие группировки бензилого спирта или его эфира в фенольных и нефенольных единицах. [4]
Леопольд [128] детально исследовал сульфирование лигнина древесины, ферментативно разложенной грибками Lenzites se-piaria и Lentinus lepideus, в бензолалкогольном экстракте разрушенной древесины и в экстрагированном ее остатке. [5]
Лигнинсульфоновые кислоты - темно-коричневые продукты сульфирования лигнина - составляют основную органическую часть сточных вод производства сульфитной целлюлозы. [6]
Уже давно было известно, что сульфирование лигнина в большой степени зависит от условий, в которых оно проводится. Скорость и степень сульфирования зависят от температуры и особенно от величины рН, которая регулируется концентрацией и составом варочной кислоты. [7]
Кроме того, чем выше степень сульфирования лигнина в древесине, тем легче он растворяется. [8]
Было предположено, что в реакции сульфирования лигнина принимают участие а-фенилкарбинольные группы и группировки, образующиеся при расщеплении эфирных связей между бензольными кольцами и пропановой боковой цепочкой. [9]
Для того чтобы получить некоторые данные по сульфированию лигнина, Вачек [447] и Кратцль [448] изучали поведение некоторых фенилпропа-новых производных и халконов по отношению к бисульфиту при повышенных температурах. [10]
Недавно Эрдтман [345] принял гипотезы Холмберга, что сульфирование лигнина происходит за счет реакции между гидроксильной группой в молекуле лигнина и бисульфитом с выделением одной молекулы воды на каждую сульфогруппу, что означало бы, что на каждую из таких групп, входящую в структурную единицу лигнина, исчезала одна гидроксильная группа. [11]
Растворение лигнина. [12] |
Химизм нейтрально-сульфитной варки в первую очередь сводится к сульфированию лигнина срединной пластинки, приводящему к его частичному растворению. В результате этого, а также частичного перехода в раствор наиболее легко растворимых полиоз, волокна становятся более доступными для последующего разделения при размоле. [13]
Конденсацию тиогликолевой кислоты с лигнином часто сравнивают с сульфированием лигнина. Некоторые исследователи химии лигнина считают, что механизмы реакции сульфирования и реакции с тиогликолевой кислотой идентичны. Предполагается, что бензилспиртовые группировки в лигнине замещаются суль-фогруппами или соответственно тиогликолевыми кислотными группами с образованием связей между серой и углеродом. [14]
Хегглунд и Карлссон [ 441J установили образование при сульфировании лигнина новой гидроксильной группы, которая, как показал Фрейден-берг [235], имеет фенольный характер. На основе этого Фрейденберг выдвинул гипотезу о разрыве кислородного мостика фенольного эфира в гетероциклическом кислородном кольце таким образом, что сульфогруппа входит в боковую цепь молекулы лигнина и снова восстанавливается фенольный гидроксил. [15]