Cтраница 2
Применение в качестве карбонильного компонента этилформиата является еще одним методом синтеза вторичных спиртов. [16]
В альдольно-кротоновой конденсации карбонильными компонентами могут быть любые альдегиды и кетоны, а метиленовыми - альдегиды и кетоны, имеющие хотя бы один а-водородный атом. Таким образом, метиленовыми компонентами обычно не могут быть такие карбонильные соединения, как формальдегид, бензальдегид или три-метилуксусный ( пивалиновый) альдегид. [17]
В альдольно-кротоновой конденсации карбонильными компонентами могут быть любые альдегиды и кетоны. [18]
Даже если в карбонильном компоненте имеются гидроксильная или карбоксильная группы, которые, как и вода, быстро разрушают реактив Гриньяра, иногда удается удовлетворительно провести присоединение, добавляя избыточное количество реагента, достаточное для разложения его в количестве, эквивалентном числу гидроксильных групп в молекуле. [19]
Если же в качестве карбонильного компонента использовать хлорангидрид, то кетон при соблюдении особых условий можно выделить из реакции ( почему. [20]
При использовании в качестве карбонильного компонента ацилхлорида при соблюдении особых условий кетон удается выделить из реакционной смеси ( почему. Наиболее успешно синтез кетонов проходит с кадмийорганическими соединениями, так как их реакционная способность достаточна только для взаимодействия с ацилхлоридами, а кетоны с ними не реагируют. [21]
Бензальдегид в этой реакции является карбонильным компонентом. Молекула метиленового компонента должна содержать водородные атомы, легко отщепляющиеся в виде протона. [22]
Альдегиды должны быть более реакционноспособны как карбонильные компоненты как за счет большей стерической доступности атома углерода, так и вследствие отсутствия электронодо-норного алкильного заместителя. Поэтому при конденсации кето-нов с альдегидами самоконденсация кетона практически не идет. [23]
Альдегиды должны быть более реакционноспособны как карбонильные компоненты за счет большей стерической доступности атома углерода и вследствие отсутствия электроно-донорного адкидьного заместителя. Поэтому при конденсации кетонов с альдегидами самоконденсания кетона практически не идет. [24]
В некоторых случаях нитрилы в качестве карбонильных компонентов реагируют и с енолятами натрия, полученными из сложных эфиров или кетонов, давая р-кетоенамины. Реакция имеет довольно ограниченное применение из-за незначительной реакционной способности нитрильной группы ( ср. [25]
Первой стадией почти всегда является присоединение карбонильного компонента к компоненту с NH-группой с образованием а-алкильного соединения. Эти равновесные реакции подчиняются общим закономерностям кислотно-основного катализа. Положение равновесия, помимо температуры и растворителя, в первую очередь зависит от строения компонентов, при этом плотность электронов на атоме азота имеет решающее значение. [26]
Таким образом, в реакции конденсации участвуют карбонильный компонент, имеющий частичный положительный заряд ка атоме углерода карбонильной группы, и метиленовый компонент, имеющий активированные атомы водорода; в качестве катализатора В: используют основание, способное отщепить протон от метиленового компонента. При этом возможно: а) нук-леофильное присоединение метиленового компонента к карбонильной группе с образованием спирта, б) нуклеофильное замещение атома кислорода карбонильной группы с образованием алкена и последующее нуклеофильное присоединение к активированной кратной связи этого алкена второй молекулы метиленового компонента. [27]
При конденсации альдегида, взятого в качестве карбонильного компонента, с симметричным кетоном, например с ацетоном, возникают определенные трудности. Для получения соединения ( 47) в приготовленный щелочной раствор ацетона необходимо сразу же по каплям и при перемешивании вводить альдегид. При этом в реакционной смеси постоянно имеется избыток менее активного ацетона. [28]
При конденсации алвдегида, втятдго в качестве карбонильного компонента, с симметричным ьегоном, например с ацетоном, возникают определенные трудности. Для получения соединения ( 47) в приготовленный щелочной раствор ацетона необходимо сразу же по каплям л при перемешивании вводить альдегид. При этом в реакционной смеси постоянно имеется избыток менее активного ацетона. [29]
В этих случаях сложный эфир выполняет роль карбонильного компонента [ ср. [30]