Cтраница 3
Этот случай встречается в реакциях, в которых карбонильный компонент обладает пониженной реакционной способностью ( например, тогда, когда он является кетовом); примером может служить автоконденсация ацетона, приводящая к диацетоновому алкоголю. Экспериментально установленное кинетическое уравнение соответствует следующему, предсказанному теорией уравнению ( см. уравнение 27, стр. [31]
Этот случай встречается в реакциях, в которых карбонильный компонент обладает пониженной реакционной способностью ( например, тогда, когда он является кетоном); примером может служить автоконденсация ацетона, приводящая к диацетоновому алкоголю. Экспериментально установленное кинетическое уравнение соответствует следующему, предсказанному теорией уравнению ( см. уравнение 27, стр. [32]
Альдегиды очень легко вступают в реакцию в роли карбонильного компонента. [33]
В этих случаях сложный эфир всегда играет роль карбонильного компонента [ ср. [34]
Предполагают, что на первой стадии р-ции СО-группа карбонильного компонента взаимод. [35]
Альдегиды, и в частности бензальдегид, являются более активными карбонильными компонентами ( имеют больший частичный положительный заряд на карбонильном углероде), чем кетоны. [36]
В частном случае, когда формальдегид используется в качестве карбонильного компонента, такая реакция конденсации носит название реакции Принса. [37]
Последний представляет собой электрофильную частицу и играет затем роль карбонильного компонента. Метйленовый компонент образуется из введенного в реакцию карбонильного соединения. [38]
Азометины можно получить и таким трансиминированием, при котором один карбонильный компонент замещает другой, входящий в состав азометина. Примером этого типа реакций служит регенерация кетонов из оксимов при действии формальдегида. [39]
В акриловых кислотах, образующихся в результате конденсации, заместители карбонильного компонента занимают В - положение, а заместители кислотного компонента - ж - положение. [40]
При конденсации альдегида с кетоном первый обычно реагирует в роли карбонильного компонента, а второй ( из-за меньшей активности карбонильной группы) образ ует енолят-ион. Ацетон бромируется в енольной форме по механизму электро-фильного присоединения. Скорость бромирования ацетона определяется медленной стадией енолизации и поэтому не зависит ни от концентрации брома, ни от природы галогена. [41]
Простые алифатические и ароматические кетоныне могут быть использованы в качестве карбонильных компонентов к реакции Перкина или в синтезе параконовых кислот. Ацетон вступает в конденсацию с малоновой кислотой в присутствии уксусного ангидрида [64] или аммиака [65], с образованием р В-диметилакриловой кислоты. [42]
Как отмечено выше, в реакциях альдольно-кротоновой конденсации в качестве карбонильного компонента обычно используют формальдегид. [43]
При конденсации альдегида с кетоном первый обычно реагирует в роли карбонильного компонента, а второй ( из-за меньшей активности карбонильной группы) образует енолят-ион. Ацетон бронируется в енолыюй форме по механизму электро-фильного присоединения. Скорость бромирования ацетона определяется медленной стадией енолизации и поэтому не зависит ни от концентрации брома, ни от природы галогена. [44]
На практике проводят либо самоконденсацию алифатического альдегида, либо в качестве карбонильного компонента используют такие альдегиды, у которых отсутствуют а-водород-ные атомы. Однако и в последнем случае выход целевого продукта не бывает высоким из-за параллельного протекания самоконденсации метиленового компонента. [45]