Cтраница 2
Высокие технико-экономические показатели имеет производство ПС в массе по методу неполной конверсии мономера, обеспечивающему достаточно быструю скорость процесса в нескольких последовательно соединенных реакторах до конверсии 80 - 90 % с отгонкой непрореагировавшего стирола и возвратом его после ректификации. Основными преимуществами этого метода являются возможность создания непрерывных, высокомеханизированных и автоматизированных промышленных агрегатов крупной единичной мощности и отсутствие химически загрязненных сточных вод. Недостатком этого способа является сложность перехода с выпуска одной марки ПС на выпуск другой марки и вследствие этого узость марочного ассортимента. [16]
Скорость ассоциации макромолекул ПВС в растворе зависит не только от концентрации, но и от факторов, приводящих к снижению кристалличности полимера. Число этих частиц, зародышей кристаллической фазы, увеличивается со временем, однако рост их числа замедляется с увеличением как молекулярной массы ПВС ( вследствие меньшей подвижности макромолекул), так и содержания в нем ацетатных групп. В водных растворах ПВС, полученных из ПВА с неполной конверсией мономера, процесс структурообразования протекает значительно слабее, чем в растворах ПВС, полученных из ПВА с-полной конверсией. Стабильность растворов ПВС улучшается также при повышении температуры полимеризаций исходного ВА, что может быть объяснено увеличением содержания 1 2-гликолевых структур и коротких ветвлений. [17]
Процесс проводится непрерывно и протекает в две стадии: предварительная полимеризация стирола ( форполимеризация) при 75 - 90 С до 28 - 35 % - ной степени превращения и окончательная полимеризация в полимеризационной колонне, состоящей из нескольких самостоятельных секций - царг ( обогреваемых индивидуально, с помощью рубашек и змеевиков) - и обогреваемого конического днища. Температура реакционной массы в колонне изменяется по зонам от 165 до 230 С. В настоящее время разработан новый прогрессивный способ блочной полимеризации е неполной конверсией мономера. Он отличается тем, что поли-меризацию проводят до 80 - 90 % - ной конверсии, а затем расплав полимера подают в вакуумную камеру, в которой происходит удаление непрбреагировав-ших мономеров при остаточном давлении 15 - 20 мм рт. ст. Расплав полимера из вакуумной камеры специальным дозировочным насосом подается на грануляцию и окраску. [18]
Полимеризация в массе может быть реализована в виде периодического или непрерывного процесса. Впервые метод полимеризации в массе получил промышленное воплощение в конце 30 - х годов в Германии и представлял собой периодический малопроизводительный трудоемкий процесс. В начале 50 - х годов фирмой Dow Chemical ( США) разработан процесс непрерывной блочной полимеризации стирола с неполной конверсией мономера [ пат. [19]