Cтраница 1
Конденсация Дикмана представляет собой внутримолекулярный вариант конденсации Кляйзена схема ( 93); она широко применялась для синтеза циклических сложных эфиров р-кетокислот, используемых в основном как синтетические интермедиаты. [1]
Конденсация Дикмана представляет собой модификацию обычной конденсации Кляйзена, при помощи которой можно превратить сложный эфир двухосновной кислоты в циклический кетоэфир. Эта циклизация наиболее успешно применяется для получения пяти - и шестичленных циклов. [2]
Наилучшие результаты при конденсации Дикмана получены для синтеза пяти -, шести - и семичленных циклов. [3]
Отличие ацилоиновой конденсации от конденсации Дикмана ( 1, разд. [4]
Эта реакция служит примером конденсации Дикмана. [5]
Внутримолекулярный вариант сложноэфирной конденсации, конденсация Дикмана, приводит к образованию карбоциклов. [6]
Этиловый эфир адипиновой кислоты подвергают конденсации Дикмана и образующийся продукт алкилируют бромистым этилом. [7]
Так называемое кетошгое расщепление получающихся при конденсации Дикмана производных 3-кетотетрагидротиофена, проводимое с целью удаления карбалкоксильных грртп. [8]
Производные циклопентанона получают in situ путем конденсации Дикмана первичных аддук-тов конденсации Михаэля из этилового эфира цитраконовой ( или итаконовой) кислоты и малоновых эфиров или замещенных малоновых эфиров [6, 157, 429] ( сравни аналогичный случай образования циклопентанонов из производных циклопропана; стр. [9]
Производные циклопентанона получают in situ путем конденсации Дикмана первичных аддук-тов конденсации Михаэля из этилового эфира цитраконовой ( или итаконовой) кислоты и малоновых эфиров или замещенных малоновых эфиров [6, 157, 429] ( сравни аналогичный случай образования циклопентанопов из производных циклопропана; стр. [10]
Для получения таких соединений удобно применять конденсацию Дикмана. Характерным примером может служить циклизация карбэтоксиметил-р-карбэтоксиэтилсульфида под действием натрия, этилата натрия или амида натрия в таких растворителях, как эфир, бензол или толуол. [11]
Конденсация Кляйзена сложных эфиров в р-кетоэфиры; конденсация Дикмана циклических р-кетоэфиров ( разд. [12]
Конденсация Кляйзена сложных эфиров в ( 3-кетоэфиры; конденсация Дикмана циклических р-кетоэфиров ( разд. [13]
Помимо этого для синтеза циклических соединений применяется комбинация конденсаций Дикмана и Кляйзена. На схеме ( 100) представлен типичный пример [99] построения шестичлен-ного кольца, однако если енолят-ион продукта реакции стерически не выгоден, реакции этого типа не идут. [14]
Тетраэфир XVIII был получен по указанной схеме и подвергнут конденсации Дикмана. Желаемый дикетон XIV при этом не был получен, так-как непредвиденная реакция привела к разложению исходного соединения со скоростью, превышающей скорость конденсации. Тетраэфир XVIII представляет собой дизамещенный малоновый эфир, который в щелочных условиях при повышенной температуре подвержен реакции декарбоотокси-лнрования. Эта реакция относится к типу катализируемых основанием реакций разложения, рассмотренных выше ( стр. [15]