Cтраница 2
Антиоксиданты, предназначенные для защиты темных резин, относятся преимущественно к классу вторичных ароматических аминов и продуктов конденсации ароматических аминов с альдегидами или кетонами. Неокрашивающие резину антиоксиданты представляют собой соединения типа алкилфенолов, фенолсуль-фидов, фенолалканов, арилфосфитов и некоторых других. [16]
Этот механизм близок к тому, который раньше предложили один из нас, Б. А. Геллер и Р. Ю. Шенфайн [17] для конденсации ароматических аминов. [17]
Предположение, что замещенные аллоксаны разлагаются с образованием малонилимидов, было сделано также Руди и Крамером [65] в их работе по конденсации ароматических аминов с аллоксаном. Например, продукт взаимодействия Ы Ы - диметил-о-фенилендиамина и аллоксана представляет собой анил, который при постадийном гидролизе дает малонимид. [18]
По бензгидрольному способу центральный ( метановый) углеродный атом красителя вводится с помощью формальдегида через дифенилметановое, а затем бензгидроль-ное производное. Метод состоит в конденсации ароматических аминов ( со свободным пара-положением к аминогруппе) с формальдегидом в водной среде в присутствии небольших количеств серной и сульфаниловой кислот при 65 С, последующем окислении образующегося дифенилметанового производного в симметрично замещенный бензгидрол и конденсации последнего с ароматическими соединениями, обладающими достаточно подвижным атомом водорода. [19]
Сведения, имеющиеся в литературе о полишиффовых основаниях, до того периода, как мы начали исследования в этой области, также весьма ограниченны. Несмотря на то, что конденсация ароматических аминов с альдегидами была осуществлена Шиффом еще в 1864 г., использование этой реакции для синтеза полимерных веществ началось лишь в самые последние годы. [20]
Хлористый алюминий мало применялся для алкилирования азотистых соединений. Была установлена его пригодность при реакции амидов с галоидными алкилами, а также он нашел ограниченное применение при конденсациях ароматических аминов с различными галоидированными соединениями. В немногих отдельных случаях указывается на его применение в реакциях, проводимых с гетероциклическими соединениями азота. Хотя и имеются сообщения ( см. стр. Это справедливо также и для нитро-соединений; тогда как нитросоединения, содержащие сильно активирующие группы, вступают в реакцию Фриделя-Крафтса с галоидангидридами ( см. стр. [21]
Существуют противостарители химического и физического действия, первые действуют наиболее эффективно. Большинство химических противостарителей принадлежит к следующим классам органических соединений: 1) первичные и вторичные ароматические амины; 2) ароматические диамины; 3) продукты конденсации ароматических аминов с альдегидами; 4) фенолы. [22]
Шиффоеы основания могут во многих случаях с успехом применяться для идентифицирования альдегидов и первичных ароматических аминов. Образующиеся при этом продукты конденсации являются иногда очень удобным исходным материалом для получения вторичных аминов путем гидрирования. Следует отметить исключительную стойкость собственно шиффовых оснований являющихся производными чисто ароматических альдегидов, по сравнению с продуктами конденсации ароматических аминов с алифатическими или жирноароматическими кетонами. Так, продукт конденсации анилина с ацетофеноном-ацетофенонанпл - удавалось получать с большим трудом, и то не в чистом виде, до тех пор, пока Редделиен [738] не разработал метода его получения. [23]
Известны противостарители химического и физического действия. Наиболее эффективны противостарители химического действия. К ним относятся: 1) первичные и вторичные ароматические амины; 2) ароматические диамины; 3) продукты конденсации ароматических аминов с альдегидами; 4) фенолы. [24]