Cтраница 4
Коэффициенты аккомодации паров на твердых телах в большинстве случаев неизвестны. Величины этих коэффициентов при комнатной температуре лежат в пределах от 0 1 до 0 5, причем коэффициент для кислорода лежит в нижней части этого диапазона. Коэффициенты конденсации металлов обычно принимаются равными единице, поскольку частота столкновения атомов с поверхностью при вакуумном испарении соответствует давлениям, которые много больше равновесных давлений при обычно используемых температурах подложки. Экспериментально показано, что скорость конденсации металлов, испаренных из одного и того же испарителя при идентичных условиях, не зависит от температуры подложки в диапазоне от - 195 С до нескольких сотен градусов Цельсия. [46]
На практике по оси ординат откладывалась величина, пропорциональная скорости потерн веса, а именно, скорость движения шкалы, висящей вместе с тиглем на кварцевой спирали. Отсюда ясно, что в опытах Руффа определение точки пересечения, благодаря экстраполяции, не точно. Кроме того, вследствие конденсации металла на нити подвеса ошибка определения увеличивается. [47]
Все щелочные и щелочноземельные металлы, при взаимодействии с кислородом и парами воды превращаются в окислы, а при взаимодействии с азотам - за исключением натрия и калия - превращаются в нитриды. Окислы и нитриды образуют центры конденсации металла в объеме. Кроме того, они же образуют на поверхности металла пленки, которые препятствуют переплавке продукта. Источниками посторонних газовых компонентов являются течи в системе или выделение газов, поглощенных футеровкой или шихтой. [48]
Все щелочные и щелочноземельные металлы, при взаимодействии с кислородом и парами воды превращаются в окислы, а при взаимодействии с азотом - за исключением натрия и калия - превращаются в нитриды. Окислы и нитриды образуют центры конденсации металла в объеме. Кроме того, они же образуют на поверхности металла пленки, которые препятствуют переплавке продукта. Источниками посторонних газовых компонентов являются течи в системе или выделение газов, поглощенных футеровкой или шихтой. [49]
![]() |
Давление пара жидкого кадмия по данным работы. [50] |
Давление пара твердого кадмия впервые было определено в 1917 г. [155] интегральным вариантом метода Кпудсена, описанным на стр. В табл. 113 приведены результаты этой работы. Они занижены за счет неточности фиксирования времени экспозиции, недостаточной чистоты металла и отсутствия полноты конденсации металла на стенках, охлаждение которых производилось холодной водой. [51]
На рис. 30 приведена схема прибора Харгрнвса для определения парциального давления пара цинка в латуни. Сплав запаивают в одном конце длинной трубки 1, которая помещается в печь, имеющую против другого конца трубки отверстие 2 для наблюдения. Печь разогревается до нужной температуры, и затем конец, где сплав отсутствует, постепенно охлаждается до начала конденсации металла. Температура обоих концов трубки определяется термопарами. [52]
Эта классификация не учитывает большой группы аэрозолей ( пыли), которые не обладают выраженной токсичностью. Для них характерен фиброгенный эффект действия на организм. Аэрозоли угля, кокса, сажи, алмазов, пыли животного и растительного происхождения, силикат и кремнийсодержащие пыли, аэрозоли дезинтеграции и конденсации металлов, попадая в органы дыхания, вызывают повреждение слизистой верхних дыхательных путей, а, задерживаясь в легких, приводят к развитию соединительной ткани в воздухообменной зоне и рубцеванию ( фиброзу) легких. [53]
Высокоразрешающая электронная микроскопия позволяет в сочетании с методами электронной дифракции исследовать процесс образования конденсатов на стадии частичного заполнения первого монослоя. С этой целью обычно используют две методики: либо кристаллизацию вещества на тонкой монокристальной подложке ( пленке) в самом электронном микроскопе с одновременным наблюдением за начальными стадиями; либо конденсацию металлов на солях с последующим нанесением углеродных реплик ( после начальной стадии конденсации), их отделением и электронно-микроскопическим изучением. В обоих случаях необходим достаточно точный и чувствительный метод определения количества осажденного материала. [54]
Коэффициенты аккомодации паров на твердых телах в большинстве случаев неизвестны. Величины этих коэффициентов при комнатной температуре лежат в пределах от 0 1 до 0 5, причем коэффициент для кислорода лежит в нижней части этого диапазона. Коэффициенты конденсации металлов обычно принимаются равными единице, поскольку частота столкновения атомов с поверхностью при вакуумном испарении соответствует давлениям, которые много больше равновесных давлений при обычно используемых температурах подложки. Экспериментально показано, что скорость конденсации металлов, испаренных из одного и того же испарителя при идентичных условиях, не зависит от температуры подложки в диапазоне от - 195 С до нескольких сотен градусов Цельсия. [55]
Если силы связи конденсируемых атомов с поверхностью очень велики или загрязнения незначительны, то вместо зародышей образуются монослои. В дальнейшем рост происходит либо слоями, либо путем образования зародышей на первом или нескольких монослоях. В последнем случае большую роль играет, наряду с силами связи, чистота поверхности. Если же силы связи с поверхностью малы ( как, например, в случае конденсации металлов на солях), то обычно образуются и в дальнейшем растут трехмерные зародыши. К сожалению, этот вид эпитаксии исследован методом дифракции медленных электронов слабо. [56]
Неоднородный характер адсорбирующей поверхности мог бы, конечно, также способствовать уменьшению теплоты хемосорбции с возрастанием б, если под неоднородностью понимать широкое распределение прочностей химических связей между хемосорбированными атомами и поверхностью. С тех пор как Тэйлор [208] высказал мысль о неоднородности поверхности, многие исследователи придерживаются той точки: зрения, что свойства поверхности должны изменяться при переходе от одного участка к другому. Однако другие исследователи склонны рассматривать тщательно подготовленные ( как в физическом, так и в химическом отношении) поверхности металлов как однородные. Хорошо подготовленные нити, которые могут обезгаживаться при высоких температурах ( например, вольфрамовые нити, применявшиеся Робертсом [ 59j), а также-пленки металлов, полученные испарением и конденсацией металлов в высоком вакууме, должны, по-видимому, обладать более однородными поверхностями, чем порошки, полученные восстановлением окислов. Так или иначе, нет никаких оснований считать, что степень однородности поверхности металла не зависит от метода приготовления. Если поверхность следует рассматривать как однородную, то тогда сильному уменьшению теплоты хемосорбции с заполнением нужно дать другое-объяснение. [57]
Неоднородный характер адсорбирующей поверхности мог бы, конечно, также способствовать уменьшению теплоты хемосорбции с возрастанием f -, если под неоднородностью понимать широкое распределение прочностей химических связей между хемосорбированными атомами и поверхностью. С тех пор как Тэйлор [208] высказал мысль о неоднородности поверхности, многие исследователи придерживаются той точки зрения, что свойства поверхности должны изменяться при переходе от одного участка к другому. Однако другие исследователи склонны рассматривать тщательно подготовленные ( как в физическом, так и в химическом отношении) поверхности металлов как однородные. Хорошо подготовленные нити, которые могут обезгаживаться при высоких температурах ( например, вольфрамовые нити, применявшиеся Робертсом [ 59), а также пленки металлов, полученные испарением и конденсацией металлов в высоком вакууме, должны, по-видимому, обладать более однородными поверхностями, чем порошки, полученные восстановлением окислов. Так или иначе, нет никаких оснований считать, что степень, однородности поверхности металла не зависит от метода приготовления. Если поверхность следует рассматривать как однородную, то тогда сильному уменьшению теплоты хемосорбции с заполнением нужно дать другое объяснение. [58]