Cтраница 1
Конденсация силанолов может протекать уже в отсутствие катализаторов. Поскольку реакционная способность силанолов с различным числом гидроксильных групп при атоме кремния сильно различается, то различными оказываются и условия их конденсации. Конденсацию силанолов в отсутствие катализаторов принято называть термической. [1]
Конденсация силанолов может в значительной степени ускоряться под действием кислот и оснований. Схема кислотного катализа реакции конденсации силанолов может быть представлена следующим образом. [2]
При конденсации силанолов под действием 2-этилгексоата-ди ( н-гексил) аммония в ацетоне реакция имеет первый порядок по силанолу, в ацетонитриле - второй порядок, а в диоксане или в диметилсульфоксиде - приблизительно третий. В ацетонитриле наблюдается приблизительно первый порядок по катализатору, Причем при избытке кислоты по сравнению с амином скорость реакции заметно возрастает, а при недостатке кислоты уменьшается. [3]
Скорость / конденсации силанолов в метиловом спирте под действием оснований [3330, 3341, 3347] и в растворе диоксана под действием аминов [3345, 3348, 3349] прямо пропорциональна концентрации катализатора и квадрату концентрации мономера. [4]
Так как скорость конденсации силанолов в метиловом спирте под действием оснований пропорциональна концентрация катализатора и не: зависит от природы катиона [3330, 3341, 3347], то, видимо, можно предположить, что активными центрами конденсации в этом случае являются свободные анионы. [5]
Как указывалось выше, при конденсации силанолов в присутствии NaOH в метиловом спирте протекает быстрая реакция между спиртом и силанолом с образованием алкоксисиланов. [6]
Многие соединения, являющиеся катализаторами конденсации силанолов, взаимодействуют с ними с расщеплением связи Si - ОН. [7]
Хотя, как указывалось выше, конденсация силанолов может протекать термически, без участия катализаторов [3205-3210], их применение, особенно в случае конденсации малореакционно-способных диорганилсиландиолов, триорганилсиланолов и поли-диорганилсилоксан-а, со-диолов, часто является необходимым. [8]
Условия реакции должны поддерживаться такими, чтобы не происходило конденсации силанолов в силоксаны, особенно в тех случаях, когда гидролизу подвергаются силандиолы. [9]
Несмотря на большое разнообразие, все соединения, ускоряющие конденсацию силанолов, в зависимости от их каталитического влияния, можно разделить на две группы: уравновешивающие и неуравновешивающие катализаторы. [10]
В той или иной степени реакция (1.72) сопровождается гомо конденсацией силанолов, причем в случае метилфосфиновой кислоты этот процесс имеет меньшее значение, чем при взаимодействии их с фосфорной. [11]
Каз и Кардос [21] показали, что амюнная группа триамино-пропилтриэтоксисилана каталитически влияет на конденсацию силанолов, находящихся на поверхности окиси кремния с алко-ксисиланами. [12]
Хотя в концентрированных растворах полимеров образование геля происходит быстрее, чем в разбавленных вследствие большей скорости конденсации силанолов, совершенно сухие полимеры сравнительно стабильны. Это связано с уменьшением подвижности молекул силанолов, что приводит к ограничению возможности протекания конденсации. Некоторые смолы выпускаются промышленностью в виде сухих порошков или чешуек. [13]
Высокая активность силанолов в реакции конденсации приводит к тому, что гидролиз исходных хлор - и алкоксисиланов и конденсация силанолов в определенных условиях протекают одновременно. Именно поэтому этот метод получения полисилоксанов и называют гидролитической поликонденсацией. [14]
Примесь воды может быть открыта реакцией с безводным CuSO4, основанной на окрашивании безводного сульфата меди в голубой цвет вследствие поглощения зоды, содержащейся в качестве примеси в силаноле. Конденсации силанола безводный CuS04 не вызывает. [15]