Cтраница 2
![]() |
Прибор для определения гидроксильных групп в силанолах. [16] |
Кипятят в течение 30 мин. Происходит конденсация силанола, которой способствует трифторуксусная кислота. Выделившаяся вода собирается в ловушке Дина и Старка, объем ее измеряют. [17]
В процессе конденсации достигаются две цели: вязкость доводится до нужного значения ( для данного применения), в результате разрушения силанольных гидрок-силов их количество уменьшается, что увеличивает допустимый срок хранения смолы. По мере конденсации силанолов и повышения среднего молекулярного веса возрастает вязкость системы. В конечном счете, если конденсация зашла слишком далеко и произошло чрезмерное сшивание, полимер может превратиться в гель. Вероятность образования геля значительно больше для легко конденсируемых полимеров, содержащих много три-функциональных звеньев, например для полимеров, полученных в основном из метилтрихлорсилана. Для менее активных полимеров, содержащих больше дифункцио-нальных звеньев, образование геля составляет меньшую опасность. [18]
Можно также проводить гидролиз с помощью влаги воздуха при температуре кипения эфира, даже без добавления взаимно растворимых растворителя и катализатора. При температуре кипения эфира конденсация силанолов протекает мгновенно. [19]
Конденсация силанолов может в значительной степени ускоряться под действием кислот и оснований. Схема кислотного катализа реакции конденсации силанолов может быть представлена следующим образом. [20]
![]() |
Основные свойства электроизоляционных полндиэтилфенилсилоксановых лаков ЭФ. [21] |
После подачи силанола включают обогрев аппарата и ведут дальнейшую отгонку растворителя при подаче воздуха через барбо-тер со скоростью 3 м3 / ч при 150 С. Одновременно с отгонкой растворителя протекает и конденсация силанола. [22]
![]() |
Основные свойства электроизоляционных полидвэтилфенилсилоксановых лаков ЭФ. [23] |
После подачи силанола включают обогрев аппарата и ведут дальнейшую отгонку растворителя при подаче воздуха через барбо-тер со скоростью 3 MS / U при 150 С. Одновременно с отгонкой растворителя протекает и конденсация силанола. [24]
Поскольку катализаторы ангидроконденсации силанолов очень сильно отличаются по своей природе, вполне естественно, что не может быть предложена единая схема механизма этого процесса. Наиболее полно изучены кинетика и механизм конденсации силанолов в растворе под действием минеральных кислот и оснований. [25]
При подкислении таких растворов силиконат полностью или частично полимеризуется и выпадает из раствора. Это является, конечно, следствием конденсации силанолов. При осторожной нейтрализации достаточно разбавленных систем из таких щелочных солей могут быть получены водные растворы силанолов, обладающие удовлетворительной стойкостью. [26]
Конец отгонки определяют по - полному прекращению выделения толуола, контролируемого по смотровому фонарю, и аналитически. При отгонке толуола проходит и основной процесс конденсации силанола. [27]
В первой композиции [13] используют смесь водно-спиртового раствора метилсиликоната натрия - ГКЖ-11 ( или ГКЖ-10) и соляную кислоту. Реагент ГКЖ-11 используют в товарном виде, так как высокая степень разведения водой препятствует конденсации силанолов ( гелированию смеси) и приводит к стабилизации раствора. [28]
Для гндрофобизации применяются акже водорастворимые силиконаты натрия и калия. Все такие составы после высыхания при комнатной температуре образуют невидимые нелнпкие пленки, независимо от того, происходит ли отверждение вследствие конденсации силанолов, нейтрализации щелочи или гидролиза имеющихся эфирных групп. [29]
Конденсация силанолов может протекать уже в отсутствие катализаторов. Поскольку реакционная способность силанолов с различным числом гидроксильных групп при атоме кремния сильно различается, то различными оказываются и условия их конденсации. Конденсацию силанолов в отсутствие катализаторов принято называть термической. [30]