Cтраница 1
Конденсация карбонильных соединений с меркаптанами обычно протекает в присутствии хлористого цинка или дымящей соляной кислоты. [1]
Конденсацию карбонильных соединений с этими реагентами проводят, как правило, в присутствии электрофильного катализатора, чаще всего - протона. Роль катализатора сводится к образованию координационной связи с карбонильной группой, вследствие чего облегчается атака этой группы нуклеофилом. Конечный продукт получается в результате атаки наиболее нуклеофильным атомом азота, переноса протона и 1 2-отщепления. Эта последовательность показана ниже на примере реакции ацетона с семикар-базидом. [2]
Наиболее изучена конденсация карбонильных соединений с эфнрами а-галогепокнслот, ведущая к синтезу глицидных эфиров. [3]
Наиболее изучена конденсация карбонильных соединений с эфирами а-галогенокислот, ведущая к синтезу глицидных эфиров. [4]
Область применения конденсаций карбонильных соединений как синтетического метода органической химии существенно расширяется благодаря тому, что реакцию можно проводить как двух-компонентную, используя в качестве одного из компонентов альдегиды или кетоны, а в качестве другого-сложные эфиры. [5]
Многочисленные реакции конденсации карбонильных соединений включают стадию нуклеофильной атаки енолят - или фенолят-аниона. Названия некоторых из таких реакций, например альдольная или сложноэфирная конденсация, отражают химическую сущность процесса, однако в большинстве случаев они связаны с. Если карбонильное соединение представляет собой производное кислоты, атака енолята сопровождается отщеплением основания и, таким образом, происходит ацилирование. Однако в случае альдегидов и кетонов часто можно ( в мягких условиях) выделить продукт присоединения - альдоль. Применение более жестких условий приводит к дегидратации альдоля ( если это возможно) и образованию а, 3-непредель-ных карбонильных соединений. Реакция карбонильных соединений с ено-лятами может протекать также по типу сопряженного присоединения, известному как реакция Михаэля. [6]
В промышленности при конденсации карбонильных соединений получают различные продукты, применяемые в ряде областей народного хозяйства. Рассмотрим некоторые из них. [7]
ДАРЗАНА РЕАКЦИЯ - конденсация карбонильных соединений с алинлгалогенидами, содержащими рядом с галогеном активированный атом водорода, приводящая к образованию оксиранового кольца. [8]
Первое сообщение о конденсации карбонильного соединения с фосфорным илидом было опубликовано в 1919 г. Штаудинге-ром и Мейером [8], которые показали, что бензгидрилидентрифе-нилфосфоран реагирует с фенилизоцианатом с образованием трифенилкетимина и окиси трифенилфосфина. [9]
ДАРЗАНА РЕАКЦИЯ - конденсация карбонильных соединений с алкилгалогенидами, содержащими рядом с галогеном активированный атом водорода, приводящая к образованию оксиранового кольца. [10]
Новые перспективы применения конденсации карбонильных соединений как синтетического метода открываются с распространением его на сложные эфиры и кетоны. В этой реакции альдегиды не используются, поскольку процесс протекает, как правило, неоднозначно. Как уже было отмечено, сложные эфиры склонны к енолизации в значительно меньшей степени, чем кетоны. Поэтому при обработке их смеси основанием енолят-анионы образуются преимущественно из кетонов. [11]
В настоящее время конденсацию карбонильных соединений предпочитают проводить не с самим ацетиленом, а с ацетиленида-ми натрия, магния или кальция ( в жидком аммиаке при - 30), или пропуская ацетилен через раствор карбонильного соединения и эквимолекулярного количества амида натрия в жидком аммиаке. [12]
При подходящем выборе катализатора конденсации карбонильных соединений, особенно кетонов, с ароматическими альдегидами идут без осложнений. Реакции этого типа находят весьма широкое применение в синтетической практике. [13]
Метод Иоцича позволяет осуществить конденсацию карбонильных соединений не только с ацетиленовыми углеводородами и спиртами, но и с многочисленными другими производными ацетилена. [14]
Через какие стадии протекают реакции конденсации карбонильных соединений. [15]