Cтраница 3
Интересно отметить, что в а р-непредельных карбонильных соединениях - продуктах кретоновой конденсации - влияние карбонильной группы достаточно эффективно передается через ви-нильную группу. Особенно ярко это проявляется в случае альдегидов. По этой причине кротоновый альдегид, первоначально образующийся при обработке уксусного альдегида крепкими щелочами, подвергается дальнейшей конденсации, обусловленной протонной подвижностью атомов водорода метильной группы. [31]
Пути использования в синтезах а р-непредельных альдегидов и кетонов - продуктов кретоновой конденсации - будут рассмотрены ниже. [32]
Какие из перечисленных ниже альдегидов могут вступать в реакции альдольной или кретоновой конденсации: а) диметилуксусный; б) триметилук-сусный; в) бензойный. [33]
Интересно отметить, что в а р-непредельных карбонильных соединениях - продуктах кретоновой конденсации - влияние карбонильной группы достаточно эффективно передается через ви-нильную группу. Особенно ярко это проявляется в случае альдегидов. По этой причине кротоновый альдегид, первоначально образующийся при обработке уксусного альдегида крепкими щелочами, подвергается дальнейшей конденсации, обусловленной протонной подвижностью атомов водорода метильной группы. [34]
Пути использования в синтезах а р-непредельных альдегидов и кетонов - продуктов кретоновой конденсации - будут рассмотрены ниже. [35]
Однако реакция прошла далее, приводя с небольшим выходом через продукт внутримолекулярной кретоновой конденсации ( 145) к дикетоэфиру ( 144), являющемуся продуктом внутримолекулярной циклизации по Михаэлю с образованием кольца D. Стереохимия полученных продуктов не была выяснена, но по аналогии с циклизацией близких по строению 13 17-секостероидов [263] и специально синтезированных модельных соединений [264] следует придать им ггс - СВ-сочленение. Таким образом, этот путь синтеза непригоден для получения природных стероидов. [36]
Широкие возможности для синтеза а р-непредельных карбонильных соединений различного строения представляют описанные выше кретоновые конденсации. [37]
При этом получается бутеналь, или кротоновый альдегид, откуда и происходит название кретоновой конденсации. [38]
При взаимодействии реактивов Иоцича с циклическими кето-нами иодпроизводные способствуют побочной реакции, заключающейся в кретоновой конденсации двух молекул циклического кетона. [39]
В работе изучались каталитическое окисление ряда непредельных углеводородов над медными катализаторами для получения непредельных альдегидов и кретоновая конденсация формальдегида с пропионовым и масляным альдегидами в присутствии фтористого бора для получения а-метил - и а-этилакролеинов. [40]
![]() |
Реакционные узлы для гидратации ацетилена. [41] |
При газофазной гидратации ацетилена невозможно удалять ацетальдегид по мере его образования, вследствие чего побочная реакция кретоновой конденсации становится особенно опасной. Она имеет более высокую энергию активации по сравнению с гидратацией, поэтому один из способов повышения селективности состоит в устранении перегрева и организации оптимального теплового режима процесса. [42]
Как уже было отмечено выше, окисление в щелочной среде неприменимо для альдегидов, способных вступать в альдоль-ную или кретоновую конденсацию. [43]
В более жестких условиях в присутствии силикагеля, модифицированного щелочью при 300 С, конденсация формальдегида с ацетальдегидом приводит к продукту кретоновой конденсации - акролеину. [44]
При полимеризации ацетальдегида, являющейся обратимой экзотермической реакцией, выход продукта с повышением температуры падает в соответствии с принципом Ле-Шателье, а также вследствие усиления кретоновой конденсации. [45]