Cтраница 2
Классическим методом получения первичных спиртов с длинной цепью является альдольная конденсация альдегидов, катализируемая карбонатами, бикарбонатами, ацетатами или амидами щелочных металлов. [16]
Гидроокиси щелочных металлов, применяемые в качестве катализаторов, вызывают нежелательную альдольную конденсацию альдегидов. Кроме того, их трудно удалить из реакционной смеси по окончании реакции. [17]
Неспособность этих соединений превращаться в кетоны оказалась неожиданной, так как альдольная конденсация а-замещенных альдегидов; с одним подвижным атомом водорода легко осуществима. [18]
Неспособность этих соединений превращаться в кетоны оказалась неожиданной, так как альдольная конденсация а-замещенных альдегидов с одним подвижным атомом водорода легко осуществима. [19]
Конденсация ацетилена с альдегидами при катализе щелочами не дает положительного результата из-за преимущественного развития альдольной конденсации альдегидов. [20]
В настоящее время известно, что реакция получения коричной кислоты и ее производных представляет собой альдольную конденсацию альдегида с ангидридом кислоты, соль же кислоты, как вещество основного характера, содействует енолизации ангидрида. [21]
Однако конденсация бензоинового типа сопровождается образованием бензоинов из одного и того же альдегида ( а не из смешанных), а также альдольной конденсацией альдегидов в щелочной среде и, кроме того, реакциями изомеризации, которые свойственны моносахаридам, что приводит к небольшому выходу L-аскорбиновой кислоты. [22]
Из предложенных ранее Сабатье и М. Я. Коганом [15], а также В. Н. Ипатьевым [16] и Комаревским [8] двух возможных механизмов образования кетонов из первичных спиртов соответственно: через стадию образования сложного эфира или через стадию образования аль-доля, - наши опыты подтверждают предположение о втором пути, предусматривающем промежуточные реакции альдольной конденсации альдегида. В пользу этого говорит ряд полученных нами экспериментальных данных. В самом деле, если предположить, что реакция превращения спирта идет через стадию образования сложного эфира, то при каталитическом разложении метамерных сложных эфиров, таких, как этилбутират и бутилацетат, должны образоваться различные продукты, состав которых будет зависеть от проходящих на катализаторе реакций. При кетонном разложении этилбутирата можно ожидать в качестве основного продукта реакции дипропилкетон, а бутилацетата - ацетон. В случае же разложения указанных эфиров через промежуточную стадию образования альдегидов ( уксусного и масляного) продукты должны быть одинаковы и содержать три кетона: ацетон, метилпропилкетон а дипропилкетон. [23]
Из предложенных ранее Сабатье и М. Я. Коганом [15], а также В. Н. Ипатьевым [16] и Комаревским [8] двух возможных механизмов образования кетонов из первичных спиртов соответственно: через стадию образования сложного эфира или через стадию образования аль-доля, - наши опыты подтверждают предположение о ( втором пути, предусматривающем промежуточные реакции альдольной конденсации альдегида. В пользу этого говорит ряд полученных нами экспериментальных данных. В самом деле, если предположить, что реакция превращения спирта идет через стадию образования сложного эфира, то при каталитическом разложении метамерных сложных эфиров, таких, как этилбутират и бутилацетат, должны образоваться различные продукты, состав которых будет зависеть от проходящих на катализаторе реакций. При кетонном разложении этилбутирата можно ожидать в качестве основного продукта реакции дипропилкетон, а бутилацетата - ацетон. [24]
В реакциях присоединения и замещения также происходит образование промежуточных кислых или основных комплексов путем перемещения протона. Примером основного катализа реакции присоединения может служить альдольная конденсация альдегидов, катализированная пиридином. [25]
Низкие выходы продуктов, часто наблюдаемые - при реакции Реформатского, объясняются протеканием побочных реакций. Например, основная соль цинка может вызвать альдольную конденсацию альдегидов. Возможно также взаимодействие 2 моль - афира а-бромкиелоты под действием цинка с образованием эфиров янтарной кислоты. [26]
Реакция обратима, причем равновесная степень конверсии составляет всего 12 % при 15 - 20 С и 16 % при О С. Такие невыгодные условия равновесия обусловлены тем, что в отличие от альдольных конденсаций альдегидов здесь не образуется ацеталей, способствующих сдвигу равновесия вправо. Конденсацию проводят при 0 - 20 С в присутствии едкого натра или, лучше, нерастворимых гидроокисей кальция или бария, которые иногда рекомендуется применять на носителях. [27]
Реакция обратима, причем равновесная степень конверсии составляет всего 12 % при 15 - 20 С и 16 % при 0 С. Такие невыгодные условия равновесия обусловлены тем, что в отличие от альдольных конденсаций альдегидов здесь не образуется ацеталей, способствующих сдвигу равновесия вправо. Конденсацию проводят при 0 - 20 С в присутствии едкого натра или нерастворимых гидроксидов кальция или бария, которые иногда рекомендуется применять на носителях. Реакционную массу нейтрализуют и перегоняют; при этом непревращенный ацетон регенерируется и возвращается на конденсацию. [28]
Реакция обратима, причем равновесная степень конверсии составляет всего 12 % при 15 - 20 С и 16 % при 0 С. Такие невыгодные условия равновесия обусловлены тем, что в отличие от альдольных конденсаций альдегидов здесь не образуется ацеталей, способствующих сдвигу равновесия вправо. Конденсацию проводят при 0 - 20 С в присутствии едкого натра или, лучше, нерастворимых гидроокисей кальция или бария, которые иногда рекомендуется применять на носителях. Реакционную массу нейтрализуют и перегоняют; при этом непревращенный ацетон регенерируется и возвращается на конденсацию. [29]
Реакция обратима, причем равновесная степень конверсии составляет всего 12 % при 15 - 20 С и 16 % при 0 С. Такие невыгодные условия равновесия обусловлены тем, что в отличие от реакций альдольной конденсации альдегидов здесь не образуется ацеталей, способствующих сдвигу равновесия вправо. Конденсацию проводят при 0 - 20 С в присутствии гидроксида натрия или нерастворимых гидроксидов кальция или бария, которые иногда рекомендуется применять на носителях. Реакционную массу нейтрализуют и перегоняют; при этом непревращенный ацетон регенерируется и возвращается на конденсацию. [30]