Конец - пик
Cтраница 4
Однако для слившихся пиков со сравнимыми площадями этот метод может дать совершенно неверные результаты ( ср. В этом случае касательные проводят под обоими пиками от минимума между ними к обоим концам составного пика; площади, образуемые касательными и нулевой линией, делятся пропорционально площадям над касательными; полученные таким образом площади прибавляют к скользящим площадям. [46]
 |
Коррекция нулевой линии хроматограммы методом ступенчатой экстраполяции ( а и линейной интерполяции ( б.| Хроматографический пик и его производная. [47] |
Выполнение условия (4.53) служит признаком обнаружения пика, а первый момент времени t, когда оно зафиксировано, принимают за начало пика. Соответственно момент tK, когда впервые после tn зафиксировано нарушение условия (4.53), принимают за конец пика. [48]
В наиболее простом случае устройство связи представляет собой аналого-частотный или аналого-цифровой преобразователь. При этом УВМ выполняет все операции по расчету хроматограммы: 1) определение начала и конца пика, 2) расчет площадей пиков, в том числе не полностью разделенных, а также пиков примесей, элюируемых на заднем или переднем фронте основного компонента, 3) учет дрейфа и флуктуации нулевой линии, 4) умножение площадей пиков на коэффициенты чувствительности для каждого компонента, 5) расчет концентраций компонентов. [49]
Подвижный растворитель поднимается по капиллярам бумаги, захватывает ионы никеля, вследствие чего зоны вытягиваются и принимают форму пиков. Через 30 мин хроматограмму вынимают, подсушивают и измеряют с помощью линейки высоту пятен от центра основания до конца пика. Измеряют высоту пиков анализируемых растворов и вычисляют их среднее арифметическое значение. Аналогично поступают с пиками, полученными для стандартных растворов. [50]
Подвижный растворитель поднимается по капиллярам бумаги, захватывает ионы никеля, вследствие чего зоны вытягиваются и принимают форму пиков. Через 30 мин хроматограмму вынимают, подсушивают и измеряют с помощью линейки высоту пятен от центра основания до конца пика. Измеряют высоту пиков анализируемых растворов и вычисляют их среднее арифметическое значение. Аналогично поступают с пиками, полученными для стандартных растворов. [51]
Устойчивость работы современных хроматографов, высокое качество колонок позволяют утверждать, что во многих случаях измерение высот пиков приводит к более точным результатам, чем измерение площадей. Это связано с тем, что исключается погрешность определения ширины пиков при ручной обработке и погрешность определения начала и конца пика - при автоматизированной. [52]
В первом случае для обнаружения пиков устанавливается определенный уровень сигнала, несколько превышающий базовую линию и условно принимаемый за нулевой. Превышение сигналом установленного уровня отмечается как начало пика, а последующее снижение сигнала до величины, более низкой, чем этот уровень, означает конец пика. На рис. XI-1 приведены примеры использования этого метода для обнаружения хроматографических пиков различной формы. Нанесенные на хроматограмму метки в виде вертикальных черточек выделяют начало и конец каждого пика. К достоинствам метода относится простота его реализации, а к недостаткам то, что при интегрировании не учитывается часть пика, расположенная ниже установленного уровня. [53]
В потоковых хроматографах, работающих с микропилотными установками, широко применяются специализированные вычислительные устройства. Обычно такие устройства разрабатывают специально для обработки хроматографической информации, они обеспечивают выполнение следующих операций [6]: аналого-цифровое преобразование сигнала хроматографа; автоматическое определение начала и конца пика; определение времени удерживания; коррекция результатов с учетом дрейфа нулевой линии; интегрирование площади пика; фильтрация помех ( шумов, ложных пиков, дрейфа нулевой линии); разделение совмещенных пиков; расчет концентрации. [54]
 |
Калибровочный график. [55] |
Все интеграторы позволяют измерять площади пиков, а некоторые модели по желанию оператора могут использоваться и для измерения высот. При работе с интегратором необходимо строго следить, правильно ли выбраны условия интегрирования, параметры, по которым это устройство отфильтровывает шумы и малые пики, обнаруживает начало и конец пика, устанавливает положение базовой линии. Выбор параметров интегрирования требует от оператора определенных навыков и времени. [56]
К современным автоматическим цифровым электронным интеграторам предъявляются следующие важнейшие требования: широкий линейный диапазон измерения входного сигнала, высокая разрешающая способность и быстродействие, высокая чувствительность системы обнаружения ( детектирования) пиков, малая погрешность и удобство представления результатов. Для удовлетворения этим требованиям интеграторы должны выполнять следующие операции: получать сигнал непосредственно с детектора; игнорировать шумы, ложные пики, автоматически отслеживать дрейф нулевой линии; определять моменты начала и конца пиков, их времена удерживания; интегрировать всю площадь пика и вносить в нее поправку на дрейф нуля; хорошо обсчитывать как узкие ( 1 с), так и широкие ( Ю мин) пики; разрешать неразделенные пики и пики микропримесей на шлейфе пика главного компонента; печатать времена удерживания и площади пиков, а в конце анализа - суммарную площадь всех пиков. Кроме того, они должны предусматривать возможности задержки начала интегрирования, вывода на печать только тех пиков, площадь которых превосходит заданное минимальное значение, а также работы в режиме так называемого моделирования разгонки - в этом режиме интегратор сообщает приращения площади под хроматограммой за равные промежутки времени. Интеграторы должны иметь выход на самописец и отмечать на хроматограмме моменты начала и конца интегрирования, должны иметь устройства для самоконтроля, для прямого соединения с ЭВМ или для вывода информации на перфоленту или магнитную ленту. Наконец, они должны быть надежны и удобны в обращении. [57]
К современным автоматическим цифровым электронным интеграторам предъявляются следующие важнейшие требования: широкий линейный диапазон измерения входного сигнала, высокая разрешающая способность и быстродействие, высокая чувствительность системы обнаружения ( детектирования) пиков, малая погрешность и удобство представления результатов. Для удовлетворения этим требованиям интеграторы должны выполнять следующие операции: получать сигнал непосредственно с детектора; игнорировать шумы, ложные пики, автоматически отслеживать дрейф нулевой линии; определять моменты начала и конца пиков, их времена удерживания; интегрировать всю площадь пика и вносить в нее поправку на дрейф нуля; хорошо обсчитывать как узкие 1 с), так и широкие ( 10 мин) пики, разрешать неразделенные пики и пики микропримесей на шлейфе пика главного компонента; печатать времена удерживания и площади пиков, а в конце анализа - - суммарную площадь всех пиков. Кроме того, они должны предусматривать возможности задержки начала интегрирования, вывода на печать только тех пиков, площадь которых превосходит заданное минимальное значение, а также работы в режиме так называемого моделирования разгонки - в этом режиме интегратор сообщает приращения площади под хроматограммой за равные промежутки времени. Интеграторы должны иметь выход на самописец и отмечать на хроматограмме моменты начала и конца интегрирования, должны иметь устройства для самоконтроля, для прямого соединения с ЭВМ или для вывода информации на перфоленту или магнитную ленту. Наконец, они должны быть надежны и удобны в обращении. [58]
 |
Относительные времена удерживания соединений на хроматограмме. [59] |
Электронные интеграторы, работающие в режиме реального времени, не могут ни сохранять хроматограмму в памяти, ни принимать решение, основанное на последующих событиях, и действуют согласно решению, принятому их разработчиками, которое аналитик не может изменить, что само по себе плохо, но еще хуже то, что он часто этого не осознает. Например, время удерживания - не время, когда производная сигнала детектора становится равной нулю после того, как пик был продетек-тирован, а время, когда эта производная становится отрицательной и равняется порогу, указывающему на конец пика. Результатом является систематическая задержка, которая увеличивается с увеличением ширины зоны и может быть значительной, особенно в изотермическом анализе, когда чаще всего измеряют времена удерживания, так как ширина зоны увеличивается постоянно с увеличением удерживания и так же увеличивается задержка. Подобным образом [22], имеется систематическая погрешность, обусловленная влиянием коррекции дрейфа нулевой линии на измерение площади пика. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5