Конец - гидрирование
Cтраница 2
По мере хода гидрирования давление в автоклаве падает. При снижении его до 10 атм в автоклав подают новое количество водорода из баллона до получения начального давления 15 атм. Такое пополнение давления производят до прекращения его падения, что считается концом гидрирования. [16]
При гидрировании смеси олефинов найдены определенные закономерности. Этиленовые углеводороды одинаковой степени заме-щенности в смеси гидрируются совместно с одинаковой скоростью и графически дают непрерывные кривые без переломов. В случае смеси этиленовых углеводородов различной степени замещенности компоненты гидрируются раздельно-в первую очередь монозамещенные; кривые реакции дают переломы, соответствующие концу гидрирования одного олефина и началу гидрирования другого. Так же, как обычные олефины, ведут себя производные циклопентена и циклогексена или ароматические производные с ненасыщенными ал-кильными радикалами. [17]
При гидрировании смеси олефинов найдены определенные закономерности. Этиленовые углеводороды одинаковой степени заме-щенности в смеси гидрируются совместно с одинаковой скоростью и графически дают непрерывные кривые без переломов. В случае смеси этиленовых углеводородов различной степени замещенное компоненты гидрируются раздельно-в первую очередь монозамещенные; кривые реакции дают переломы, соответствующие концу гидрирования одного олефина и началу гидрирования другого. Так же, как обычные олефины, ведут себя производные циклопентена и циклогексена или ароматические производные с ненасыщенными ал-кильными радикалами. [18]
 |
Результаты кулонометрического гидрирования соединений ароматического ряда методом Миллера и Де Форда.| Результаты гидрирования фумаровой кислоты а. [19] |
Кривая я-нитрофенола имеет ярко выраженный перелом. Это объясняется тем, что, когда восстановление нитрогруппы уже закончено, поглощение водорода продолжается с небольшой скоростью. Различие в скорости основной реакции восстановления и медленной реакции достаточно велико, так что конец реакции можно определить графически, продолжая оба прямолинейных отрезка кривой до пересечения. Конец гидрирования обоих ароматических кетонов, ацетофенона и фенилпропилкетона, также был определен экстраполяцией. [20]
 |
Результаты кулонометрического гидрирования соединений ароматического ряда методом Миллера и Де Форда.| Результаты гидрирования фумаровой кислоты а. [21] |
Кривая n - нитрофенола имеет ярко выраженный перелом. Это объясняется тем, что, когда восстановление нитрогруппы уже закончено, поглощение водорода продолжается с небольшой скоростью. Различие в скорости основной реакции восстановления и медленной реакции достаточно велико, так что конец реакции можно определить графически, продолжая оба прямолинейных отрезка кривой до пересечения. Конец гидрирования обоих ароматических кетонов, ацетофенона и фенилпропилкетона, также был определен экстраполяцией. [22]
Если температура в конце определения отличается от начальной, для получения точных результатов необходимо в объем израсходованного водорода вне-аи поправку. Объем прибора измеряют, заполняя его ( до верхней черты шкалы) водой и пзиешивая воду. Поправку определяют, суммируя объем прибора и объем между мерхней чертой шкалы бюретки и уровнем ртути в конце гидрирования и вычитая объем растворителя. Таким образом получают свободный объем в конце i пдрирования. [23]
Если температура в конце определения отличается от начальной, для получения точных результатов необходимо в объем израсходованного водорода вне-аи поправку. Объем прибора измеряют, заполняя его ( до верхней черты шкалы) водой и плиешивая воду. Поправку определяют, суммируя объем прибора и объем между мерхней чертой шкалы бюретки и уровнем ртути в конце гидрирования и вычитая объем растворителя. Таким образом получают свободный объем в конце i пдрирования. [24]
Когда присоединение водорода закончено, в автоклаве получается гр суспензия NaH. Если ее затем тонко размолоть в шаровой мельнице, то полученной таким способом массы меняется от белого до темно-серого, как продукт содержит тонкораспределенный металлический натрий. Поел лучения более тонкодисперсного продукта гидрирование повторяют еще по вышеописанной методике. Таким образом получают суспензию чисто б цвета, которая сохраняется таковой при последующем мокром размоле, в конце первого гидрирования суспензию оставить еще на 2 - 3 ч при 2 300 еС под давлением водорода, то после размола она останется белой. [25]
В автоклав емкостью 0 2 л с магнитной мешалкой загружают 125 мл свежеперегнанного 2-этилгексен - 2-аля и 10 - 12 г ( 2 чайные ложки) отмытого от ацетона медного скелетного катализатора, полученного по методике, описанной на стр. Автоклав собирают, проверяют на герметичность и создают исходное давление водорода 120 - 130 ат. Реакция проводится с включенной мешалкой при температуре 180 - 190, давление при этом возрастает до 200 ат и поддерживается во время опыта на этом уровне. Двойная связь, сопряженная с карбонильной группой, гидрируется полностью, а альдегидная группа в этих условиях восстанавливается на 90 - 95 % - Конец гидрирования устанавливают по прекращению поглощения водорода. Продукт гидрирования выгружают из охлажденного автоклава и подвергают разгонке на колонке. [26]
Страницы: 1 2