Cтраница 4
Постоянство показаний индикаторов подвержено влиянию ряда факторов, одним из которых является температура раствора. С изменением ее изменяются значения констант диссоциации индикаторов и интервалы их превращения. С повышением температуры интенсивность окраски и резкость ее перемены могут измениться настолько, что индикатор станет совершенно непригодным для применения. [46]
Здесь оказывает влияние изменение с температурой константы диссоциации индикатора, / Сг и констант диссоциации других слабых кислот, находящихся в растворе. [47]
Здесь оказывает влияние изменение с температурой константы диссоциации индикатора, Kv и констант диссоциации других слабых кислот, находящихся в растворе. [48]
Общепринятым методом определения рН, который заключается в визуальном уравнивании окрасок, является метод Зеренсена. При его применении не нужно знать константу диссоциации индикатора. Вместо определения отношения коцентраций окрашенных форм а / ( 1-а) сравнивается окраска исследуемого раствора, к которому добавлен индикатор, с окрасками нескольких буферных растворов известного рН, содержащими тот же индикатор и в той же концентрации, что и исследуемый раствор. Некоторые компараторы снабжены цветными стандартными образцами, что во многих случаях исключает приготовление буферных растворов. [49]
Заметное влияние на получаемый результат, хотя и меньше, чем солевой состав, оказывает в отдельных случаях разница температур испытуемой воды и буфера. Отклонение температуры воды от ее температуры в водоеме и температуры буфера от 18 С вызывает изменение константы диссоциации индикатора. Стандартными условиями являются приведение рН воды к температуре ее в водоеме и приведение рН буфера к 18 С. [50]
Уравнение ( 43), таким образом, дает возможность установить интервал изменения окраски индикатора в зависимости от р Свх - Это уравнение является лишь ориентировочным, так как приведенные выше неравенства весьма приблизительны и зависят от интенсивности окраски отдельных форм индикатора. Основная ценность этого уравнения заключается в том, что оно указывает на определенную зависимость интервала рН от константы диссоциации индикатора. В частности, из этого уравнения следует, что чем индикатор слабее как кислота, тем в более щелочной области лежит интервал рН изменения его окраски. [51]
Неточности определения рН могут зависеть от солевой ошибки, обусловленной высокой концентрацией солей в растворе, изменяющей растворимость и диссоциацию индикатора; от белковой ошибки, связанной с наличием в растворах белковых веществ ( кровь, плазма и др.); от индикаторной ошибки, так как белки, обладающие амфотерными свойствами, взаимодействуют с кислотными и основными индикаторами, а также адсорбируют индикатор; при этом происходит изменение общей концентрации его в испытуемом растворе; таким образом, добавление значительных количеств индикаторов, которые, являясь слабыми кислотами и основаниями, могут, особенно в незабуференных растворах, изменять значение рН; от температурной ошибки, зависящей от изменения константы диссоциации индикатора при колебаниях температуры; так, - нитрофенол имеет при 0е С рК - 7 30, а при 50 С р / С 6 81; с изменением температуры изменяется и рН стандартных растворов. [52]
Белковая ошибка обусловлена тем, что белок, присутствующий в исследуемом растворе, адсорбирует индикатор. Искажение результатов получается и вследствие изменения температуры. С повышением температуры изменяется константа диссоциации индикатора. Кроме того, при работе по этому методу возникают затруднения, если исследуемые растворы окрашены или мутны. [53]
Белковая ошибка обусловлена тем, что белок, присутствующий в исследуемом растворе, адсорбирует индикатор. Большое искажение результатов получается вследствие изменения температуры. С повышением температуры изменяется константа диссоциации индикатора. Кроме того, при работе по этому методу возникают затруднения, если исследуемые растворы окрашены или мутны. [54]