Константа - диссоциация - соответствующая кислота
Cтраница 2
Еще в 1926 г. Киндлер, обнаружив параллельность изменения скоростей гидролиза м - и п-замещенных эфиров бензойной кислоты и констант диссоциации соответствующих кислот, заметил, что гидролиз эфира протекает тем сильнее, чем более слабо притягивается карбоэтоксигруппа ( к реакционному центру. [16]
Средние соли, образованные слабой кислотой и слабым основанием, дают точно нейтральные растворы только в том случае, если константы диссоциации соответствующих кислот и оснований очень близки по величине. [17]
Пурпурный раствор обесцвечивается слабыми кислотами, причем скорости этих реакций, которые возможно измерить при температурах от - 80 до 20, зависят от констант диссоциации соответствующих кислот. [18]
Хлористый и бромистый изоборнил можно рассматривать как эфиры изо борнеола и хлористоводородной, соответственно, бромистоводородной кислот - Устойчивость анионного остатка тем больше, чем больше константа диссоциации соответствующей кислоты. [19]
Пицей и Уэйн [2] опубликовали результаты изучения предвсходовой гербицидной активности большого ряда амидов ароматических кислот и алкил - и арилацетами-дов, но проследить зависимость гербицидной активности от строения не удается; установлено лишь, что орто-за-мещенные соединения обладают более высокой активностью. Не существует также зависимости между константой скорости гидролиза амидов или константой диссоциации соответствующих кислот и их активностью. Хлорбензамиды и о-толуамиды заслуживают дальнейшего изучения в качестве селективных гербицидов для уничтожения двудольных сорняков. [20]
 |
Кривые вымывания из катионитной колонки ионов щелочных металлов растворами соляной кислоты. [21] |
Оптимальные условия разделения находят на основе констант обмена или коэффициентов разделения. Следует помнить, что селективность поглощения анионов слабых кислот сильно зависит от констант диссоциации соответствующих кислот. [22]
Полученные данные показывают, что каталитический эффект кислот в общем возрастает с увеличением их силы. Это отчетливо видно, если представить в логарифмических координатах зависимость константы скорости kK от константы диссоциации соответствующих кислот в водном растворе. [23]
Применимость уравнения Бренстеда была расширена в 1933 г. Хамметом и Пфлугером, которые установили линейную зависимость между логарифмами констант скоростей взаимодействия сложных эфиров RCOOCHH и триметиламина с логарифмом константы диссоциации кислоты RCOOH. В 1935 г. Хаммет, а в следующем году Бекхард и другие обнаружили для мета - и пара-дизамещенных бензола XCeH4Y и для соответствующих замещенных бензойных кислот ХСвН4СООН, вступающих в реакцию заместителем X, зависимость аналогичного характера, а именно: логарифмы констант скоростей реакции или равновесия двузамещенных бензола находятся в линейной зависимости от логарифмов констант диссоциации соответствующих кислот. [24]
Применимость уравнения Бренстеда была расширена в 1933 г. Хамметом и Пфлугером, которые установили линейную зависимость между логарифмами констант скоростей взаимодействия сложных эфиров RCOOCHK и триметиламина с логарифмом константы диссоциации кислоты RCOOH. В 1935 г. Хаммет, а в следующем году Бекхард и другие обнаружили для мета - и пара-дизамещенных бензола XCeH4Y и для соответствующих замещенных бензойных кислот ХСвБ СООН, вступающих в реакцию заместителем X, зависимость аналогичного характера, а именно: логарифмы констант скоростей реакции или равновесия двузамещенных бензола находятся в линейной зависимости от логарифмов констант диссоциации соответствующих кислот. [25]
 |
Температура кипения ртутьорганических соединений. [26] |
Они достаточно летучи, чтобы перегоняться с водяным паром. Гидроокиси растворимы в воде, хотя они и не являются сильно ионизированными соединениями. Нитраты и сульфаты сильно ионизированы и очень хорошо растворимы в воде, как и метилмеркурфторид. Эти данные находятся в достаточно хорошем соответствии с величинами констант диссоциации соответствующих кислот. [27]
Равновесия в растворах могут быть более или менее сложными. Более сложным является равновесие в растворах, содержащих несколько кислот или оснований, входящих в сопряженную систему равновесий, например содержащих соляную и сероводородную кислоты или цианистоводородную, борную и фтористоводородную кислоты. Во всех подобных случаях мы прежде всего должны знать константы диссоциации соответствующих кислот. [28]
В водах с небольшой кислотностью или щелочностью определяют рН электрометрическим способом. При анализе сильнокислых или сильнощелочных вод определяют их кислотность или щелочность титрованием ( связывая многозарядные катионы в комплексы, как описано в разд. Зная [ Н ], рассчитывают относительные количества SO, HSCX, S2 и HS и др., пользуясь значениями констант диссоциации соответствующих кислот или оснований, как указано в разд. [29]
Понятия заместителя и функциональной группы широко применяют в химии, особенно в органической. Так, в бензойной кислоте карбоксильную группу рассматривают как функциональную группу, так как большинство химических реакций, в которых участвует эта кислота, включают карбоксильную группу. В п-хлорбензойной кислоте атом хлора влияет на относительные скорости многих реакций, протекающих с участием карбоксильной группы, но обычно не влияет на действительный механизм реакции. Поэтому атом хлора рассматривают как заместитель. Сравнение влияния одной и той же серии заместителей на относительные скорости ряда довольно близких реакций приводит к так называемым соотношениям свободной энергии, из которых наиболее известно уравнение Гаммета. Если сравнить логарифмы скоростей гидролиза эфиров с логарифмом отношения констант диссоциации соответствующих кислот, то найдем, что данные для мета - и пара-замещенных кислот и эфиров лежат на прямой, в то время как данные для орго-замещенных соединений и алифатических кислот и эфиров лежат вне линии. [30]
Страницы: 1 2