Cтраница 3
Каждый растворитель характеризуется определенной величиной константы автопротолиза ( Ks), которая определяет шкалу кислотности растворителя ( p / Cs) - Чем больше шкала кислотности, тем больше наблюдаемые при титровании в среде такого растворителя скачки титрования и тем больше возможность дифференцированного титрования смесей электролитов. [31]
Ясно, что вклад определяется константой автопротолиза, которая для серной кислоты относительно велика. [32]
Избираемый растворитель должен обеспечивать наилучшие соотношения констант автопротолиза и констант диссоциации титруемых электролитов. [33]
Избираемый растворитель должен обеспечивать наилучшие соотношения констант автопротолиза и констант диссоциации титруемых электролитов. [34]
Но затруднение, связанное с различием констант автопротолиза растворителей, не единственное. [35]
Чем сильнее ионизирован растворитель, тем больше константа автопротолиза, тем большей сольватирующей способностью в отношении растворенных веществ обладает данный растворитель, а следовательно, тем сильнее диссоциированы в его ореде электролиты. Это означает, что чем больше константа автопротолиза, тем слабее его дифференцирующее действие при прочих равных условиях. С уменьшением константы автопротолиза возрастает его дифференцирующий эффект. [36]
В табл. 12 - 1 приведены значения констант автопротолиза нескольких наиболее известных растворителей. [37]
Под влиянием неводных растворителей с различной величиной констант автопротолиза сила кислот, оснований и степень диссоциации солей изменяется в неодинаковой степени. Это дифференцирующее действие неводных растворителей используется для титрования смесей, раздельное определение компонентов которых в водной среде невозможно из-за гидролиза продуктов реакций. [38]
На основании критической оценки опубликованных данных о константе автопротолиза уксусной кислоты следует считать, что она выше, чем константа самодиссоциации воды. [39]
Величина Kw называется ионным произведением воды ( константой автопротолиза воды) и является величиной постоянной в воде, разбавленных водных растворах кислот, щелочей, солей и других соединений при постоянной температуре. [40]
![]() |
Моляльные концентрации частиц, т, образующихся при самодиссоциации H2SO4 и 62804. [41] |
Следует отметить, что значения константы автодейтролиза меньше константы автопротолиза. В табл. 22 приведены моляльные концентрации продуктов самодиссоциации кислот H2SO4 и D2S04 при температуре замерзания соответствующих кислот. [42]
ОН ] - молярные концентрации; Л авТо константа автопротолиза воды, равная 1 00 - 10 14 молъ / л при 25 С. [43]
Очевидно, чем сильнее собственная диссоциация растворителя - больше константа автопротолиза, - тем в большей степени происходит сольволиз. [44]
При этом скачки титрования увеличиваются особенно сильно, если константы автопротолиза уменьшаются в большей степени, чем константы диссоциации кислот. Следует также иметь в виду, что соотношение констант ионного произведения растворителя и диссоциации кислоты уменьшается по мере уменьшения кислотности или увеличения основности растворителя. С уменьшением диэлектрической проницаемости среды условия титрования ухудшаются вследствие усиления степени ассоциации ионов. Немаловажную роль играет также изменение кислотности самой титруемой кислоты, наблюдаемое при переходе к растворителям, не содержащим гидроксильных групп. [45]