Cтраница 2
Реакция также зависит от положения термистора в ячейке ( для ячейки диффузионного типа она медленнее, чем для прямоточного), от теплопроводности газа-носителя и от разницы температур между шариком и газом. При одном и том же изменении температуры реакция термистора будет в пять раз быстрее в гелии, чем в азоте; отношение поверхности термистора к массе также влияет на постоянную времени термистора, приблизительно так же, как оно влияет на константу рассеяния. Приближенно можно сказать, что термисторы с высоким значением константы рассеяния имеют высокие значения постоянной времени. Следовательно, для получения максимально быстрой реакции должны применяться термисторы малого размера с требуемым сопротивлением. Постоянные времени тврмисторов колеблются в пределах от 0 1 до 10 сек в зависимости от факторов, перечисленных выше. [16]
Реакция также зависит от положения термистора в ячейке ( для ячейки диффузионного типа она медленнее, чем для прямоточного), от теплопроводности газа-носителя и от разницы температур между шариком и газом. При одном и том же изменении температуры реакция термистора будет в пять раз быстрее в гелии, чем в азоте; отношение поверхности термистора к массе также влияет на постоянную времени термистора, приблизительно так же, как оно влияет на константу рассеяния. Приближенно можно сказать, что термисторы с высоким значением константы рассеяния имеют высокие значения постоянной времени. Следовательно, для получения максимально быстрой реакции должны применяться термисторы малого размера с требуемым сопротивлением. Постоянные времени термисторов колеблются в пределах от 0 1 до 10 сек в зависимости от факторов, перечисленных выше. [17]
Реакция также зависит от положения термистора в ячейке ( для ячейки диффузионного типа она медленнее, чем для прямоточного), от теплопроводности газа-носителя и от разницы температур между шариком и газом. При одном и том же изменении температуры реакция термистора будет в пять раз быстрее в гелии, чем в азоте; отношение поверхности термистора к массе также влияет на постоянную времени термистора, приблизительно так же, как оно влияет на константу рассеяния. Приближенно можно сказать, что термисторы с высоким значением константы рассеяния имеют высокие значения постоянной времени. Следовательно, для получения максимально быстрой реакции должны применяться термисторы малого размера с требуемым сопротивлением. Постоянные времени тврмисторов колеблются в пределах от 0 1 до 10 сек в зависимости от факторов, перечисленных выше. [18]
Такое несоответствие между теорией и опытом объясняется очень просто. Константа рассеяния бензола или другой жидкости с относительно высоким показателем преломления получается после внесения поправок на преломление рассеянных лучей при выходе из кюветы с жидкостью. Нестрогость теории и поправок и отсутствие экспериментальной проверки этой теории заставляет думать, что весь разлад обязан поправочным формулам, которые приводят к завышению константы рассеяния бензола или другой жидкости с повышенным показателем преломления. [19]
Из всего сказанного следует, что все теоретические расчеты интенсивности светорассеяния, имеющие целью обосновать высокие значения константы рассеяния для бензола и других жидкостей, не имеют под собой прочной основы. Высокие значения получаются во всех тех случаях, когда в результаты измерения вносятся значительные поправки на преломление. В тех случаях, когда сама методика измерения исключает необходимость внесения поправок, получаются низкие значения. Итак, высокие значения константы рассеяния бензола и других жидкостей обязаны неточности вносимых поправок. Все теории поправок относятся к некоторым идеальным случаям, которые на практике не реализуются. Экспериментальной проверки теории поправок не существует. Поэтому все эти теории поправок не вызывают доверия. [20]
Представляет интерес оценка влияния рассеивающей среды между образцом и эмульсией: на практике часто приходится изолировать образец от эмульсии, чтобы избежать их взаимодействия. Для простоты был рассмотрен случай, когда промежуточная среда толщиной 0 1 мкм обладает той же константой рассеяния, что и эмульсия. Значит, введение рассеивающей среды небольшой толщины между эмульсией и образцом снижает чувствительность, почти не меняя разрешения. Однако при значительном увеличении толщины или уменьшении константы рассеяния разрешение может существенно ухудшиться. [22]
Термисторные шарики, смонтированные на тонких проволочках из сплава в виде моста, являются разновидностью термокондуктометрических детекторов, наиболее распространенных в газовой хроматографии. Шарики состоят из спекшейся смеси окисей марганца, кобальта и никеля с добавкой некоторых микроэлементов, обеспечивающих получение желаемых электрических характеристик. Для того чтобы сделать шарик инертным по отношению к окружающей коррозионной среде, его покрывают тонким слоем стекла. Колебания в величине шарика и толщине стеклянного покрытия влияют на константу рассеяния термистора и, следовательно, на время реакции. Поэтому в газовой хроматографии, где время реакции является важным условием получения пиков быстроэлюирующих веществ, принято применять шарики очень малого размера, имеющие диаметр около 0 5 мм. Теми же соображениями диктуется применение тонких металлических нитей в термокондуктометрических детекторах проволочного типа. [23]
Термисторные шарики, смонтированные на тонких проволочках из сплава в виде моста, являются разновидностью термокон-дуктометрических детекторов, наиболее распространенных в газовой хроматографии. Шарики состоят из спекшейся смеси окисей марганца, кобальта и никеля с добавкой некоторых микроэлементов, обеспечивающих получение желаемых электрических характеристик. Для того чтобы сделать шарик инертным по отношению к окружающей коррозионной среде, его покрывают тонким слоем стекла. Колебания в величине шарика и толщине стеклянного покрытия влияют на константу рассеяния термистора и, следовательно, на время реакции. Поэтому в газовой хроматографии, где время реакции является важным условием получения пиков быстроэлюирующих веществ, принято применять шарики очень малого размера, имеющие диаметр около 0 5 мм. Теми же соображениями диктуется применение тонких металлических нитей в термокондуктометрических детекторах проволочного типа. [24]
Константа рассеяния определяется как энергия ( обычно в милливаттах), необходимая для повышения температуры термистора или другого элемента на 1 С выше температуры окружающей среды. Эта характеристика определяется площадью поверхности, весом и теплоемкостью шарика и теплопроводностью атмосферы. Поскольку термисторы мало отличаются по составу, шарики одинакового диаметра будут иметь одинаковые константы рассеяния. Небольшие, но измеримые различия могут возникнуть вследствие колебаний в толщине защитного стеклянного покрытия. При любых условиях константа рассеяния может определяться изменением напряжения и тока термистора. [25]
Для простоты будем рассматривать слой вещества, заключенный между двумя бесконечно протяженными параллельными плоскостями, освещаемый диффузным светом. Если выделить внутри этого слоя плоскость, параллельную границам, то она будет освещена и справа и слева. Выделим слой толщины dx, и пусть rsdx - коэффициент отражения и t - 1 - ( s k dx - коэффициент пропускания рассматриваемого бесконечно тонкого слоя. Здесь s - константа рассеяния, характеризующая поток, отраженный бесконечно тонким слоем, k - консташа поглощения. Если принять, что структура данного объекта не меняется с толщиной и свет внутри рассеивающего слоя остается вполне диффузным, то s и k являются характеристиками только вещества и не зависят от толщины слоя. [27]