Константа - реакция
Cтраница 1
Константа реакции р служит мерой чувствительности исследуемой реакции к изменениям, вызванным замещением; она может быть положительной или отрицательной и либо больше, либо меньше единицы. Однако физический смысл наклона графика Гаммета ( как и любого другого эмпирического графика) не совсем ясен, так как зависит от температуры ( см. разд. Из определения величин о следует, что положительные значения р относятся к реакциям, которые облегчаются акцепторными заместителями; при этом подразумевается, что реакционный центр действует как акцептора Аналогично отрицательные значения р соответствуют реакциям, которые ингибируются акцепторными заместителями; это означает, что реакционный центр действует как донор. Интересно проследить взаимосвязь этих эффектов с влиянием акцепторных и донорных растворителей на скорость реакции ( ср. [1]
Константы реакций для всех процессов электрофильного замещения в аренах имеют отрицательный знак, что отвечает механизму, в котором арен участвует как донор электронов. Значения р довольно велики, что связано с неизолированностью реакционного центра от имеющегося в ядре заместителя; о взаимосвязи с реакционной способностью мы будем говорить ниже. С помощью уравнения Гаммета удается охватить очень большой интервал скоростей. [2]
Константы реакций экстрак - 1 ции получены при нулевой ионной силе и в предположении, что америций и кюрий экстрагируются в виде Ме ( гЮ3) зЗз, а азотная кислота образует соединения с одной молекулой экстрагента. [3]
Константа реакции р 1 5 0 5, что указывает на среднюю чувствительность скорости реакции к природе заместителя, а также на то, что переходное состояние реакции стабилизируется электроноакцепторными группами. [4]
Константа реакции зависит от температуры и давления, и поэтому одна и та же газовая фаза ( характеризуемая Рогг. [5]
Константа реакции (V.79) с повышением температуры увеличивается, что указывает на смещение равновесия в сторону усиления перехода фосфора в металл. Поэтому более активно процесс обес-фосфоривания металла при обработке его шлаком будет происходить при понижении температуры. [6]
Константа реакции р для уравнения Гаммета находится в тесной связи с течением реакции. [7]
 |
Электрофильные константы заместителей ( з - константы. [8] |
Константы реакции и константы заместителей представляют собой эмпирические величины, поэтому они могут изменяться по мере накопления экспериментального материала. Для некоторых заместителей, например n - нитрогруппы в фенолах или ароматических аминах, неоднократно приводились другие значения а для того, чтобы обеспечить более хорошее соответствие с экспериментом. [9]
Константы реакции на стадии газификации должны быть равными для реакции углерода и с парами воды, и с углекислым газом. [10]
Константа реакции эпоксидирования отрицательна, что доказывает электрофильный характер превращения. [11]
Константы реакции экстракции и соответствующие коэффициенты разделения изменяются также и в зависимости от выбранного экстрагента. [12]
Константа реакции димеризации оксобромокомплекса примерно на порядок больше, чем оксохло-рокомплекса. [13]
Константы реакций передачи цепи с участием макрорадикалов и их собственных полимеров суммированы в табл. Х-2. Они дают некоторое представление о степени разветвленности виниловых полимеров. [14]
Если константа реакции меньше, чем ожидаемая для 8м1 - реак-ции, то переходное состояние должно быть симметричным [ 3 на схеме (4.26) ]; правда, подобные выводы надо делать с осторожностью. [15]
Страницы: 1 2 3 4