Cтраница 1
Константы Роршнайдера, полученные для большого набора неподвижных фаз, могут служить основой для статистического анализа, результаты которого позволят выбрать ограниченное число неподвижных фаз, обладающих различной селективно стью. [1]
Определить константы Роршнайдера для рео-плекса 400 и логарифмические индексы удерживания на колонке с этой неподвижной фазой ( при 373 2 К) для циклогексана, толуола, ацетона и хлороформа. [2]
Разница в константах Роршнайдера да чистом сквалане и колонках с оптимальной добавкой ПЭГ ( точка экстремума) может служить мерой вклада носителя в удержи - - вание. [3]
Были определены значения констант Роршнайдера. Зависимости их от величины добавки ПЭГ приведены на рисунке. Характер кривых для всех носителей одинаков. Вначале происходит некоторое увеличение константы, а затем ее падение. Добавка полярного модификатора снижает активность носителя, но не подавляет ее полностью. Для бензола добавка ПЭГ не дает экстремума кривой. Значение константы монотонно падает. [4]
Обращает на себя внимание фаза HGKT-100 с максимальной рабочей температурой 260 - 270 С, имеющая высокие значения констант Роршнайдера для кислород - и азотсодержащих соединений. [5]
Этой системой можно пользоваться, как одной из характеристик активности носителя, если сравнивать константы, полученные для различных носителей с одной и той же жидкой фазой: наибольшее значение константы Роршнайдера предполагает большую инертность носителя. [6]
Индексами 1 - 5 отмечены измеренные значения А / для пяти неподвижных жидкостей с соответствующими значениями х, у... Часто встречающиеся в литературе термины константы Роршнайдера, как правило, относятся к константам, специфичным по отношению к неподвижным жидкостям и дающим количественную оценку их свойств. [7]
Для представления набора функциональных групп, с которыми могут взаимодействовать полярные силы, были выбраны 5 стандартных соединений: бензол, этанол, бутанон-2, нитрометан и пиридин. Если разделить на 100 увеличение / уд каждого из этих соединений по отношению к / уд на сквалане, получатся константы Роршнайдера - X, Y, Z, U, S соответственно. [8]
В табл. 2.6 приведен ряд силиконовых полимеров серии OV, используемых в качестве неподвижных фаз. Они представляют собой диметилсилоксановые полимеры, различающиеся по степени замещения метальных групп на фенильные. Как выяснилось, значения констант Роршнайдера закономерно меняются с увеличением процентного содержания фенильных остатков в полимере. Отсюда следует, что эти константы являются, по-видимому, надежным показателем полярности неподвижной фазы. [9]
Исследовано взаимодействие адсорбатов с твердыни носителями. Измерены константы Роршяайдера для целита 545, ШД и хро-матояа I. Показано, что значение констант Роршнайдера может служить мерой активности носителя, давая возможность сравнивать активность различных носителей; что модифицирование носителей полярными фазами может быть регламентировано на основе экстремальных значений констант Роршнайдера. [10]
Одна возможность состоит в том, чтобы расположить неподвижные фазы в соответствии с факторами х ( или X) и получить таким образом шкалу полярностей неподвижных фаз для ароматических углеводородов и олефинов. Вторая возможность заключается в суммировании фазоспецифических констант Роршнайдера ( x y z u s) или Мак-Рейнольдса ( X Y Z U S) и определении общей полярности. Мак-Рейнольдса и рассчитанные по ним общие полярности некоторых неподвижных фаз. [11]
Особенно пригоден для этой цели сквалан, так как он может быть получен в чистом виде и в известных пределах термически устойчив. К тому же он является эталонной неподвижной фазой при определении констант Роршнайдера - - Мак-Рейнольдса. [12]
Несмотря на эти соображения, для решения сложной задачи разделения целесообразно прежде всего испытать неподвижные фазы, указываемые в приведенных ниже списках. Лишь при необходимости следует перейти к поиску какой-либо другой фазы. Если структура анализируемых компонентов известна, целенаправленный выбор может быть осуществлен с учетом нежелательных наложений пиков путем сравнения констант Роршнайдера - Мак-Рейнольдса для испытанных фаз с соответствующими константами для других фаз ( см. табл. VIII. При этом, естественно, необходимо учитывать, что на выбранной фазе возможно совпадение пиков уже разделенных компонентов. [13]
Исследовано взаимодействие адсорбатов с твердыни носителями. Измерены константы Роршяайдера для целита 545, ШД и хро-матояа I. Показано, что значение констант Роршнайдера может служить мерой активности носителя, давая возможность сравнивать активность различных носителей; что модифицирование носителей полярными фазами может быть регламентировано на основе экстремальных значений констант Роршнайдера. [14]
И на других неподвижных фазах с малой полярностью значения индексов удерживания этанола и нитрометана не превышают 500, а метилэтилкетона - лишь немногим выше. Так как определить приведенное время удерживания низших алканов, используемых для расчета индексов, затруднительно, Мак-Рейнольде [31, 32] рекомендовал использовать высшие гомологи: заменить этанол н-бутанолом, нитрометан 1-нитропропаном, ме-тилэтилкетон 2-пентаноном. Кроме того, были исследованы и другие типы веществ и найдено, что дополнительное использование 2-метилпентанола - 2 и 1-иодбутана улучшило точность прогнозирования индексов удерживания веществ с разветвленной углеродной цепочкой и галоидных производных, в то время как применение других эталонных веществ ( 2-октина, диокса-на и ыс-гидриндана) практически не сказалось на точности расчета величин удерживания. Мак-Рейнольдсом, их символы и характеризуемые ими группы веществ. Пять эталонных веществ - X, Y, Z, U, S - соответствуют первоначально введенным константам Роршнайдера, правда, с двумя отличиями: для У, Z и U определяют разность в индексах удерживания А / / полярн - унеполярн для вышеуказанных, более высоких гомологов, а в качестве констант Мак-Рейнольдса служат сами величины Д /, а не Д / / 100, как у Роршнайдера ( см. разд. [15]