Cтраница 1
![]() |
Константы Роршнейдера ( Д / / 100 на сорбентах с нитрильными группами.| Структурные характеристики полисорбонитрилов. [1] |
Константы Роршнейдера [9] на сорбентах с нитрильными группами значительно выше, чем на сополимере стирола и дивинилбензола, что свидетельствует о высокой полярности сорбентов с нитрильными функциональными группами и о более высокой полярности хромо-сорба-104 по сравнению с исследуемым полжорбонитрилом и, кроме того, о пригодности сорбентов с нитрильными группами для разделения полярных молекул и отделения ароматических соединений от насыщенных. [2]
Относительно применения констант Роршнейдера для улучшения анализа пестицидов можно сделать еще одно замечание. Неподвижные фазы QF-1 или OV-210 можно заменить фазой SP-2401, поскольку химические свойства всех трех материалов практически одинаковы, но термостойкость SP-2401 значительно выше. Из таблиц видно, что перечисленные три неподвижные фазы имеют одинаковые значения констант Роршнейдера и взаимозаменяемы. [3]
Таким образом, константы Роршнейдера х, у, z, и и s дают качественное и количественное представления о селективности неподвижной жидкой фазы. [4]
![]() |
Константы Роршнейдера. [5] |
В трех группах константы Роршнейдера для устаревшей и новой фазы одинаковы; этого следовало ожидать, поскольку указанные фазы химически почти идентичны, а потому почти идентичны и получаемые при их использовании разделения. Фазы ХЕ-60 и OV-225 несколько отличаются друг от друга по структуре, что и вызывает небольшие различия в соответствующих константах. Фаза ХЕ-60 представляет собой цианэтилметипполисилоксан, а фаза OV-225 - цианпропилфенилполисилоксан. Этим небольшим различием в структурах и объясняется небольшое различие в константах Роршнейдера. Если ХЕ-60 едва обеспечивает разделение двух компонентов, то при переходе к OV-225 разделение либо а) улучшится, либо б) ухудшится, либо в) не изменится. Если же фаза ХЕ-60 обеспечивает хорошее разделение двух компонентов, то переход к фазе OV-225 улучшит термическую стабильность колонки и почти не повлияет на разделение. В большинстве случаев рекомендуется заменять фазу ХЕ-60 на OV-225. Этот пример демонстрирует одно из применений системы Роршнейдера. Рассмотрим теперь метод определения констант. [6]
![]() |
Константы Роршнейдера. [7] |
В трех группах константы Роршнейдера для устаревшей и новой фазы одинаковы; этого следовало ожидать, поскольку указанные фазы химически почти идентичны, а потому почти идентичны и получаемые при их использовании разделения. Фазы ХЕ-60 и OV-225 несколько отличаются друг от друга по структуре, что и вызывает небольшие различия в соответствующих константах. Фаза ХБ-60 представляет собой циакэтилметилполисилоксан, а фаза OV-225 - цианпропипфенилполисшюксан. Этим небольшим различием в структурах и объясняется небольшое различие в константах Роршнейдера. Если ХЕ-60 едва обеспечивает разделение двух компонентов, то при переходе к OV-225 разделение либо а) улучшится, либо б) ухудшится, либо в) не изменится. Если же фаза ХЕ - 60 обеспечивает хорошее разделение двух компонентов, то переход к фазе OV-225 улучшит термическую стабильность колонки и почти не повлияет на разделение. В большинстве случаев рекомендуется заменять фазу ХЕ-60 на OV-225. Этот пример демонстрирует одно из применений системы Роршнейдера. Рассмотрим теперь метод определения констант. [8]
Величины относительной полярности сорбентов и константы Роршнейдера свидетельствуют о том, что рассмотренные сорбенты на основе винильных производных пиридина являются сорбентами средней полярности для молекул группы В и высокой полярности для молекул группы D. Из данных табл. 7 и 8 следует также, что полярность исследуемых сорбентов пропорциональна концентрации моновинильного ком - понента 2 5 - МВП, имеющего в своем составе пиридиновые кольца с третичным атомом азота. [9]
Выше было показано, каким образом определяются константы Роршнейдера. [10]
Эти величины характеризуют относительные индексы удерживания, названные константами Роршнейдера, и устанавливают полярность различных фаз, что, в свою очередь, позволяет несколько упростить выбор фазы нужной селективности. [11]
Было показано, что смеси неподвижных жидких фаз характеризуются промежуточными значениями констант Роршнейдера ( или Мак-Рейнольдса) и что эти значения можно заранее оценить. [12]
Мак-Рейнольде представил полученные им данные в виде значений Д /; если эти значения разделить на 100, то они напоминают константы Роршнейдера. Так, для бензола и пиридина они совпадают со значениями констант Роршнейдера, но Мак-Рейнольде проводил измерения при 120 С, а Роршнейдер - при 100 С. Данные, представленные Мак-Рейнольдсом, приведены в табл. П-1 приложения к книге. Неподвижные фазы в ней указаны в порядке возрастания их средней полярности. [13]
Теперь вновь стоит обратиться к некоторым вопросам практического применения системы Роршнейдера, поскольку до сих пор мы в основном говорили о том, какие данные необходимы для определения констант Роршнейдера. [14]
Теперь вновь стоит обратиться к некоторым вопросам практического применения системы Роршнейдера, поскольку до сих пор мы в основном говорили о том, какие данные необходимы для определения констант Роршнейдера. В табл. 4.4 приведены значения констант Роршнейдера для нескольких неподвижных фаз в порядке возрастания величины х - Используя эту таблицу, можно выявить практически взаимозаменяемые фазы, как, например, SE-30, OV-1, OV-104 - и SP-2100. Эти четыре фазы обеспечивают идентичное разделение, и при выборе конкретной фазы следует исходить из ее термической стабильности или какого-то другого свойства. [15]