Cтраница 2
К тому же алгоритм мультирегрессионной обработки данных предполагает, что используемые независимые переменные абсолютно точны и в процедуре вычисления констант реакционных серий погрешности констант заместителей или растворителей никак не учитываются. [16]
Константы реакционных серий для корреляций с включением перекрестных членов; а также в случаях, когда варьируемым фактором является среда, приводятся в виде развернутых корреляционных уравнений после-таблицы соответствующей констант реакционных серий. [17]
К - константа кислотности производного бензойной кислоты с заместителем в бензойном цикле; k - константа реакционной способности производного бензола; / Со, К - константы незамещенных соединений; р - константа реакционной серии. [18]
В случаях же когда константы реакционной серии получены на основе данных, относящихся только к алкильным заместителям и атому водорода, использование этой формулы может привести к грубым просчетам, поскольку в общем случае константы реакционной серии для выборок заместителей типа а) и типа б) не совпадают. [19]
Величину а называют константой заместителя, ее значение зависит от свойств заместителя и не зависит от исследуемой реакции. Величину р называют константой реакционной серии, она постоянна для всех заместителей и зависит от характера данной реакции. [20]
Величину о называют константой заместителя, ее значение зависит от свойств заместителя и не зависит от исследуемой реакции. Величину р называют константой реакционной серии, она постоянна для всех заместителей и зависит от характера данной реакции. [21]
Уравнение Гаммета содержит две новые величины - р и а. Константа р характеризует саму реакцию, тип реакции и поэтому называется константой реакционной серии. [22]
Часто оказывается, что несмотря на формальную предпочтительность либо изоэнталь-пийного либо изоэнтропийного вариантов, статистические показатели конечных результатов для обоих этих вариантов различаются столь незначительно, что их следует считать практически равноценными. Такая неразличимость этих двух предельных случаев представляет часто неизбежное зло при пользовании данными, относящимися к слишком узкому интервалу температур ( чаще всего - порядка 20), В случае указанной неразличимости приводятся значения констант реакционных серий, соответствующие как одному, так и другому из альтернативных уравнений. Если же такая неразличимость не имеет места, в таблице отражен лишь результат, соответствующий лучшим статистическим показателям. [23]
Для большого количества реакционных серий в литературе уже приведены результаты корреляционной обработки, часто в тех же работах, в которых опубликованы соответствующие экспериментальные данные. По этой причине в таблицу констант реакционных серий включены не величины, взятые из литературных источников, а данные для всех реакционных серий, отраженные в указанной таблице, обработаны заново по единой Стандартной схеме. В случае исключений из этого правила приведены соответствующие примечания. [24]
Исходя из сказанного, многие приводимые значения констант реакционных серий не могут претендовать на роль бесспорных критериев, позволяющих делать те или иные уверенные теоретические выводы. В первую очередь они должны рассматриваться в качестве основы для более или менее точной вычислительной оценки большого числа констант скорости и равновесия, особенно в случае отсутствия соответствующих экспериментальных данных. Имея в виду последнее, в таблицы включены также такие значения констант реакционных серий, которые представляются неразумными с точки зрения их знака, величины или самого факта значимости, если судить об этом с точки зрения классических представлений о влиянии на реакционную способность того или иного типа взаимодействия и о механизмах соответствующих процессов. В таблицах такие величины взяты в квадратные скобки. [25]