Константа - спин-спиновое взаимодействие - протон
Cтраница 1
Константы спин-спинового взаимодействия протонов редко превышают 20 Гц. Константа J может иметь знак или - , что следует из анализа многопротонных систем. В простейших случаях знак константы не отражается на спектре. [1]
Константа спин-спинового взаимодействия протонов в молекуле водорода исключительно велика и является единственным примером взаимодействия двух непосредственно связанных протонов. В остальных молекулах взаимодействие должно последовательно передаваться через несколько связей. Для органических молекул значение J часто находится в пределах от 1 до 10 гц. Взаимодействие происходит преимущественно через а-электроны и быстро уменьшается при увеличении числа связей между ядрами. [2]
Величина константы спин-спинового взаимодействия протонов зависит от числа и типа ковалентных связей, через которые могут взаимодействовать протоны, и от геометрической ориентации этих связей. Спин-спиновое взаимодействие быстро ослабевает с увеличением числа химических связей между взаимодействующими ядрами и, как правило, наблюдается только через одну, две или три простые связи. Взаимодействие протонов через четыре и более простых связей ( так называемое дальнее взаимодействие) проявляется в очень редких случаях, зато в системах, содержащих двойные и тройные связи, взаимодействие через четыре и более связей не является редкостью. [3]
Величина константы спин-спинового взаимодействия протонов кольцевой СНггруппы и 2 ( 6) - СН3 - групп заметно меньше ( 0 5 - 1 5 Гц [4, 177]), а для 3 ( 5) - СН3 - групп близка к нулю. [4]
 |
Константы спин-спинового взаимодействия протонов. [5] |
В органических молекулах константы спин-спинового взаимодействия протонов являются в известной мере характеристикой окружения и поэтому могут быть полезны в структурном исследовании. [6]
На основании соотношения между константами спин-спинового взаимодействия протонов амидных групп с а-протонами валина и двугранным углом при амидной связи получено представление о трехмерной конформ-ашга связанного в комплекс валиномицина. Методом ИК-спектроскопии показано, что карбонильные атомы кислорода сложноэфирных групп связываются водородными связями с амидными протонами, представляя свободным карбонильным кислородам амидных групп возможность образовывать координационные связи с катионом. [7]
На транс-сочленение диоксадекалинового цикла указывает константа спин-спинового взаимодействия протонов при С1 и С6, составляющая 8 Гц. Об этом же свидетельствуют сигналы при 1644 и 916 см 1 в ИК-спектре. [8]
 |
К задаче 50. [9] |
Какое строение имеет нитрил состава C NBr, спектр ПМР которого приведен на рис. 3.63. Вычислите химические сдвиги и константы спин-спинового взаимодействия протонов. [10]
Спектры ПМР исследуемых систем представляют собой суперпозицию спектров двух АА - ВВ - систем, вырожденных ввиду малой величины константы спин-спинового взаимодействия протонов системы АВ. Заместитель RArM находится в мета-положении к протону Вг, следовательно можно было бы ожидать, что сдвиг сигнала указанного протона должен увеличиваться с увеличением - J эффекта заместителя R. Однако, как: видно из табл. 1, варьирование R не приводит к изменению сигналов протонов 62 в соответствии с величиной индуктивного эффекта заместителя гт-копста нт. [11]
Спектры ПМР исследуемых систем представляют собой суперпозицию спектров двух АА - ВВ - систем, вырожденных ввиду малой величины константы спин-спинового взаимодействия протонов системы АВ. Заместитель RArM находится в мета-положении к протону В2, следовательно можно было бы ожидать, что сдвиг сигнала указанного протона должен увеличиваться с увеличением - J эффекта заместителя R. R не приводит к изменению сигналов протонов В2 в соответствии с величиной индуктивного эффекта заместителя 0-констапт. [12]
 |
К задаче 59. Спектр вещества при 100 МГц.| К задаче 60. [13] |
Какое строение имеет лутидин ( диметилпиридин), слабопольная часть спектра ПМР которого приведена на рис. 3.74. Вычислите химические сдвиги и константы спин-спинового взаимодействия протонов. [14]
Однако в ряде случаев она может быть значительно уменьшена, например, при использовании дли определения положения равновесия относительно больших по величине - констант спин-спинового взаимодействия протона с другими магнитными ядрами. [15]
Страницы: 1 2