Константа - квадрупольное взаимодействие
Cтраница 2
Для дейтерированного бензола константа квадрупольного взаимодействия уменьшается почти вдвое при реориентационном движении вокруг оси шестого порядка, а вращение иона [ ND4 ] вокруг тетра-эдрической оси [ например, ( ND4) 2SO4 ] уменьшает константу квадрупольной связи от 175 кгц до незначительной величины 4 кгц. [16]
Итон [11] исследовал константы квадрупольного взаимодействия иона В10Н102 - и его различных производных. [17]
Итон [7] исследовал константы квадрупольного взаимодействия иона В12Н122 и его различных производных. Константы взаимодействия зависят от природы катиона, входящего в состав соли, и потому они не являются надежной количественной оценкой электронного распределения в ядре аниона. [18]
 |
Параметры, характеризующие взаимную ориентацию осей кристалла и градиента электрического поля на ядре. [19] |
Для определения знака константы квадрупольного взаимодействия ezqQ необходимо дополнительно выяснить, какой из максимумов поглощения соответствует я -, а какой а-переходу, если ранее проводимые эксперименты не содержат сведений о знаке квадрупольного момента ядра. [20]
В комплексах SbCl3 [171] константа квадрупольного взаимодействия сурьмы при комплексообразовании повышается по сравнению с чистым SbCl3 и не наблюдается строго линейного соотношения между ККВ и потенциалом ионизации донорной молекулы, хотя в общем такую линейную зависимость удается проследить и она описыватся уравнением e2Qq 350 3 83 / МГц, где / - потенциал ионизации в электронвольтах. Возможно, что вследствие большего размера атома сурьмы по сравнению с атомом мышьяка изменение гибридизации молекулы SbCl3 в результате комплексообразования оказывается более значительным, чем при образовании комплексов AsCl3, но, как указывает Шостаковский [171], для слабых комплексов трудно провести различие между стерическими и электронными эффектами. [21]
Величина eqQ носит название константы квадрупольного взаимодействия. Величина Q обычно известна и может быть извлечена из соответствующих справочников и таблиц. [22]
В отличие от литийсодержащих сегнетоэлектриков, константы квадрупольного взаимодействия 23Na заметно меняются при переходе через точку Кюри, как в дейтерированной [29], так и в недей-терированной [30] соли Рашели. [23]
Окисел Ga2O3 изоморфен А12О3, и константа квадрупольного взаимодействия 71Ga равна 8 20 Мгц. [24]
Обычно подобные величины вычисляют на основании значений констант квадрупольного взаимодействия e2qQ ( см. статью Дэнона о ( - резонансной спектроскопии для случая, где вычислялась величина q); однако в данном случае возникает противоположная проблема. Следующим этапом было вычисление ( г - 3) для однократно ионизированной 5р - орбитали ксенона с использованием приближенных волновых функций; однако рассчитанное таким образом значение константы квадрупольного расщепления оказалось меньше экспериментального приблизительно в 2 7 раза. Тем не менее полагают, что если ввести поправку, учитывающую уменьшение экранирования ядра ксенона за счет его высокого ионного заряда, то можно достигнуть значительно лучшего согласия с экспериментом. [25]
Методом спинового эха в двойном резонансе были измерены константы квадрупольного взаимодействия 55Мп и 2D в M ( CO) 5D и изучено прямое диполь-дипольное взаимодействие ядерных спинов. Из этих данных было рассчитано межъядерное расстояние Mn - D ( 1 61 0 01) 10 - нм, прекрасно согласующееся с найденным методом нейтронографии ( 1 601 0 016) - КН нм. Для Мп ( СО) 5Н позднее было определено, что расстояние Мп - Н равно ( 1 59 0 02) X Х1 ( Н нм. [26]
Химические сдвиги и константы спин-спинового взаимодействия в ЯМР-спектроскопии и константы квадрупольного взаимодействия в ЯКР-спектроскопии характеризуют распределение электронов в органическом соединении скорее качественно, тогда как ЭПР-спектроскопия позволяет проводить количественные расчеты распределения электронной плотности, правда, только неспаренных электронов в радикалах. Новые и, по-видимому, далеко еще не полностью реализованные возможности для суждения об электронном строении молекул появились с введением в качестве метода исследования электронной спектроскопии. Однако, безусловно, пока наибольшая информация о распределении электронов в органических молекулах получена от рентгенографии, а в последнее десятилетие - от сочетания рентгенографического и нейтронографического методов исследования. [27]
В электростатическом приближении ( влияние зарядов соседних ионов) константа квадрупольного взаимодействия для октаэдрических комплексов должна быть равна нулю. Для объяснения наблюдаемых величин ezQq необходимо предположить частично ковалентный характер связи в этих комплексах. [28]
Химические сдвиги и константы спин-спинового взаимодействия в ЯМР-спектроскопии и константы квадрупольного взаимодействия в ЯКР-спектроскопии характеризуют распределение электронов в органическом соединении скорее качественно, тогда как ЭПР-спектроскопия позволяет проводить количественные расчеты распределения электронной плотности, правда, только неспаренных электронов в радикалах. Новые и, по-видимому, далеко еще не полностью реализованные возможности для суждения об электронном строении молекул появились с введением в качестве метода исследования электронной спектроскопии. Однако, безусловно, пока наибольшая информация о распределении электронов в органических молекулах получена от рентгенографии, а в последнее десятилетие - от сочетания рентгенографического и нейтронографического методов исследования. [29]
 |
Расщепление уровней энергии в результате квадруполышх и магнитных взаимодействий. [30] |
Страницы: 1 2 3 4