Константа - скорость - диссоциация
Cтраница 2
Так как константы скорости диссоциации не могут быть измерены непосредственно, для установления их определяют константы скорости таких процессов, которые протекают через стадию диссоциации соединения на свободные радикалы. Применяемые с этой целью реакции должны удовлетворять следующим требованиям: 1) реакции: о свободными радикаламя должны протекать при низких температурах; 2) применяемые реагенты не должны реагировать с недиссоциированными молекулами органического соединения; 3) применяемые-реагенты должны легко определяться количественно. [16]
Результаты измерений констант скорости диссоциации или рекомбинации различными методами обычно согласуются в пределах порядка величины. [17]
Абсолютные значения констант скоростей диссоциации существенно зависят от величин Ра Рдя, в то время как на температурную зависимость k многоатомных молекул эти величины влияют очень слабо. [18]
Путем определения констант скорости диссоциации при различных температурах была вычислена энергия активации диссоциации. Для димера трифенилметила она оказалась равной 79 4 кДж / моль; на 28 - 32 кДж / моль больше, чем теплота диссоциации. [19]
Полученный ряд констант скорости диссоциации уретанов обнаруживает определенную зависимость скорости диссоциации от природы заместителя в ядре изоцианата. [20]
Однако обычно константу скорости диссоциации fc-i определяют из эксперимента по прямому измерению диссоциации связанного компонента. При этом определение проводят в таких условиях, при которых процесс диссоциации лиганда становится практически необратимым. Это достигается следующими методами. [21]
Данные о константах скорости диссоциации в основном получены в опытах с ударными волнами с использованием оптических ( в широком смысле этого слова - от инфракрасной до рентгеновской спектроскопии) методов диагностики диссоциирующего газа. Скорость рекомбинации определяется также методом импульсного фотолиза исходного молекулярного газа с последующей регистрацией релаксационного процесса. [22]
В лестничном приближении константа скорости диссоциации вычисляется сначала для невращающейся молекулы, а затем вносится поправка, приближенно учитывающая вращение. [23]
В выражении для константы скорости диссоциации (6.19) не учтен вкладЪлектронно - возбужденных состояний. [24]
Кроме того, константа скорости диссоциации k ( E) в этой области может меняться с изменением давления ( разд. Все эти факторы чрезвычайно трудно учесть количественно; это ограничивает получение поправок к данным табл. 1.10. Поэтому улучшения имеющихся данных можно достигнуть в первую очередь с помощью более углубленной интерпретации констант скоростей обоих пределов диссоциации; только после этого можно как-то видоизменить форму приведенных переходных кривых. Несмотря на все эти неопределенности, во многих случаях было достигнуто хорошее соответствие между расчетными и экспериментально измеренными переходными кривыми. [25]
Установлено, что константа скорости диссоциации k - уменьшается с возрастанием длины углеводородной цепочки в молекулах гомологического ряда поверхностно-активных веществ. [26]
 |
Схема процесса термической диссоциации.| Эквивалентная схема процесса термической диссоциации. [27] |
Здесь kn - константа скорости вращательной диссоциации, конкретное выражение которой рассмотрим несколько позже. Формула ( 4) относится к диссоциации вдали от химического равновесия, где рекомбинация еще не существенна. [28]
Считая, что константа скорости диссоциации молекулы окисла равна К, мы можем записать совместную систему дифференциальных уравнений, описывающих движение молекул окиси изотопа и свободных меченых атомов ( см. гл. [29]
В плазме зависимость константы скорости диссоциации от температуры становится немонотонной, что связано с колебательным возбуждением молекул электронным ударом. Скорость диссоциации при этом может возрастать на много порядков. Рост степени ионизации при прочих равных условиях вызывает увеличение скорости диссоциации. Температура, при которой наблюдается переход от термической диссоциации к нетермической, инициируемой электронным ударом, увеличивается с ростом степени ионизации газа и средней энергии электронов и зависит от свойств молекул. [30]
Страницы: 1 2 3 4