Cтраница 4
Если наносимое вещество обладает невысокой активностью в выбранных условиях и скорость каталитической реакции оказывается небольшой ( константа скорости реакции значительно меньше константы скорости диффузии), процесс протекает на всей поверхности катализатора. В этом случае с увеличением удельной поверхности носителя активность катализатора будет пропорционально увеличиваться. Если же наносимое вещество обладает высокой каталитической активностью ( например, платиновые катализаторы при температурах выше - 300 С), то константа скорости каталитической реакции оказывается больше константы скорости диффузии реагентов и реакция в основном протекает на наиболее доступных участках каталитической поверхности. [46]
Если наносимое вещество обладает невысокой активностью в выбранных условиях и скорость каталитической реакции оказывается небольшой ( константа скорости реакции значительно меньше константы скорости диффузии), процесс протекает на всей поверхности катализатора. В этом случае с увеличением удельной поверхности носителя активность катализатора будет пропорционально увеличиваться. Если же наносимое вещество обладает высокой каталитической активностью ( например, платиновые катализаторы при температурах выше 300 С), то константа скорости каталитической реакции оказывается больше константы скорости диффузии реагентов и реакция в основном протекает на наиболее доступных участках каталитической поверхности. [47]
Когда перемещение дефектов включает движение двух ( или более) разных атомов, выполняется более сложное соотношение, так как в этом случае константа скорости диффузии дефекта является функцией частот колебаний нескольких разных перескакивающих атомов. В связи с тем что перескоки разных атомов нельзя рассматривать как независимые события ( корреляционные эффекты) [14 - 18], теоретический анализ в этом случае оказывается довольно сложным. [48]
В настоящее время теоретические расчеты направлены на то, чтобы, исходя из различных физических моделей химических реакций в жидкой фазе, определить константу скорости диффузии как функцию вязкости среды и в результате предсказать, при каких вязкостях элементарные процессы полимеризации начнут контролироваться диффузией. Одна из первых моделей была предложена Смолуховским. [49]
При этом будут иметь место все обычные рассмотренные выше для равнодоступной поверхности соотношения; будут, как обычно, наблюдаться диффузионная и кинетическая области, только значение константы скорости диффузии и зависимость ее от скорости потока ( или перемешивания) будут иными, чем для сплошной поверхности, и при современном состоянии наших знаний расчет константы скорости диффузии является затруднительным. [50]