Константа - скорость - обрыв - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 3
Если вы спокойны, а вокруг вас в панике с криками бегают люди - возможно, вы что-то не поняли... Законы Мерфи (еще...)

Константа - скорость - обрыв

Cтраница 3


В этих работах было показано, что опытные данные по кинетике совместной полимеризации хорошо удовлетворяют кинетическому уравнению, выведенному в предположении, что все константы скорости обрыва равны и скорость инициирования для каждого мономера пропорциональна первой ( или второй) степени его концентрации.  [31]

В интервале конверсии 10 - 50 % ( от начала ускорения реакции до достижения максимальной скорости) вязкость реакционной среды в основном влияет на константу скорости обрыва, так как она иммобили-зирует радикальные цепи и понижает их способность вступать в бимолекулярную реакцию обрыва. Это находит свое внешнее выражение в повышении кажущейся энергии активации реакции обрыва до 35 ккал / моль при 45 % - ном превращении. Скорость реакции при этом определяется диффузией радикальных цепей друг к другу. При конверсиях свыше 50 % влияние среды на / г3 продолжает усиливаться, но одновременно начинается замедление реакции роста, и ее кажущаяся энергия активации повышается; в этой стадии уже и рост цепи начинает контролироваться диффузией. Наконец полимеризация прекращается, так как захваченные гелем радикальные цепи лишаются способности реагировать. Если реакционную смесь нагреть, то в результате вызванного этим понижения вязкости снова оказывается возможным повышение конверсии. В этих случаях гель обнаруживает очень сильный фотохимический постэффект; кроме того, в отдельных случаях удалось доказать присутствие радикалов в геле методом парамагнитного резонанса.  [32]

CAI - концентрация А1 ( СгН5) з; А - постоянная реакции обрыва цепи, не зависящая от концентрации Al Hsb; &i - константа скорости обрыва, зависящая от концентрации А1 ( С2Н5) з; &2 - константа скорости роста цепи; [ т ] - концентрация мономера.  [33]

34 Зависимость скорости полимеризации ( - - и времени h жизни полимерных радикалов - - от времени ( глубины полимеризации.| Зависимость скорости полимеризации винилацетата от температуры и глубины полимеризации. [34]

Симбатный ход обеих кривых непосредственно указывает на то, что возрастание скорости полимеризации вызвано увеличением времени жизни полимерных радикалов, или, другими словами, уменьшением константы скорости обрыва, поскольку скорость инициирования можно считать постоянной. При большой глубине полимеризации уменьшается не только константа скорости обрыва, но и константа скорости роста цепи.  [35]

Теоретический анализ кинетических особенностей полимеризации в системе ММА - НзРС4 показал, что их количественное объяснение в рамках теории радикальной полимеризации может быть получено при учете зависимости диффузионно-конт-ролируемой константы скорости обрыва от длины цепи реагирующих макрорадикалов.  [36]

Выше ( см. раздел 1.1) отмечалось, что на начальной стадии полимеризации наряду с изменением константы скорости роста цепи, с увеличением содержания КО может существенно уменьшаться константа скорости обрыва. Последний эффект возникает в непосредственной связи с возрастанием доли закомплексованных концевых звеньев радикалов роста.  [37]

CAI - концентрация А1 ( С2Н5) з; А - постоянная реакции обрыва цепи, не зависящая от концентрации А1 ( С2Н5) з; k - константа скорости обрыва, зависящая от концентрации АЦСзНбЬ; Ьг - константа скорости роста цепи; [ т ] - концентрация мономера.  [38]

Таким образом, квадратичный обрыв кинетических цепей при полимеризации на поверхности в условиях, когда на поверхности не происходит генерирования новых радикалов, должен протекать согласно приведенным расчетам с зависящей от времени константой скорости обрыва.  [39]

40 Зависимость начальной скорости полимеризации от концентрации акрилонитрила [ М ] в N, N-диметилформамиде при 60Э. [40]

При полимеризации акрилонитрила в массе скорость реакции роста мала при 25, но при более высоких температурах агрегаты набухают больше, и в определенных температурных интервалах константа скорости роста увеличивается с температурой, а константа скорости обрыва остается пониженной. При температурах выше примерно 60 ( в условиях описанных опытов) окклюзия уменьшается настолько, что бимолекулярный обрыв протекает с нормальной скоростью, и молекулярный вес начинает падать с ростом температуры, и следовательно, с увеличением скорости инициирования.  [41]

Вычислите суммарную концентрацию свободных радикалов, если feji 1 8 103 л х х моль 1 -с 1, fc13 - 0 8 - Ю3 л-моль 1 -с 1, г, - 1 1, г2 0 38, а для описания реакции обрыва используется одна константа скорости обрыва.  [42]

Константа скорости обрыва kt весьма мала.  [43]

Изучена полимеризация акриламида, инициированная окислительно-восстановительной системой нитрат церия - З - хлор-1 - пропанол215; предполагается кинетическая схема, согласно которой ионы церия инициируют и обрывают кинетические цепи. Константа скорости окислительного обрыва имеет порядок 105 л / моль - сек и зависит от рН и концентрации ионов нитрата церия.  [44]

Константу скорости обрыва или захвата радикалов на стенках можно также вычислить, используя опытные значения параметра А (27.3), поскольку константы скорости зарождения и развития цепей k0 и k известны или могут быть вычислены независимо.  [45]



Страницы:      1    2    3    4