Cтраница 1
Константы скорости обрыва цепей при окислении кумола и н-окта-нола в присутствии LE при координации их М) Н - групп равны примерно ICF л / моль с при 80 - 120 С. [1]
Константа скорости обрыва цепей g есть величина порядка нескольких обратных секунд, поэтому уже за доли секунды gt становится большой величиной, и слагаемым, содержащим множитель е, можно пренебречь. [2]
Константы скорости обрыва цепей kt определяют, например, методом фотохимического последействия. Он основан на том, что при мгновенном прекращении облучения цепная реакция еще некоторое время продолжается за счет имевшихся в смеси свободных радикалов. По временной зависимости концентрации образующихся при последействии продуктов можно найти скорость обрыва цепей, а тогда легко вычислить и константу лимитирующей стадии продолжения цепи. Многие их значения уже определены и приведены в соответствующих монографиях и справочниках. [3]
Константы скорости обрыва цепи kt определяют, например. Он основан на том что при мгновенном прекращении облучения цепная реакция еще некоторое время продолжается за счет имеющихся в зоне-реакции свободных радикалов. По временной зависимости концентрации образующихся при последействии продуктов можно-найти скорость обрыва цепей, а тогда легко вычислить и константу лимитирующей стадии продолжения цепи. Многие их значения уже определены и приведены в соответствующих монографиях и справочниках. [4]
Изменение давления Др и зависимость Ig4p от времени в реакции. [5] |
Поскольку константа скорости обрыва цепей g есть величина порядка нескольких обратных секунд, то уже за доли секунды gt становится большой величиной, и слагаемым, содержащим множитель e - st, можно пренебречь. [6]
К - константа скорости обрыва цепей на стенках, отнесенная к единице объема. [7]
Ку - константа скорости обрыва цепи; п - - концентрация активных центров; Л - концентрация мономера. [8]
Аналогичная формула для константы скорости обрыва цепей на стенках получается для сферического сосуда. [9]
Оцените эффективное значение константы скорости обрыва цепи при 25 % - ной конверсии, если начальная константа скорости обрыва цепи k0 2 6 107 л моль 1 -с 1, а остальные кинетические константы и эффективность инициирования в указанном интервале превращений не меняются. [10]
Если это предположение неверно, константа скорости обрыва цепи будет зависеть от давления кислорода. [11]
Сюда же относится проблема зависимости константы скорости обрыва цепи от степени полимеризации ( макромолекулы. Диффузия макромолекул уменьшается три увеличении молекулярной массы молекулы, и это должно приводить к уменьшению обрыва цепи. [12]
Метод особенно широко использовался для определения констант скорости обрыва цепей в р-циях радикальной полимеризации виниловых соед. [13]
Предложено несколько моделей для описания зависимости константы скорости обрыва цепи от степени превращения мономера, основанных на концепции микро - и макровязкости, структуры макромолекул в растворе, свободного объема и др., но ценность их ограниченна. [14]
По мере превращения мономера в полимер изменяется константа скорости обрыва цепи, а на более глубоких стадиях и константа скорости роста цепи, что учитывается теорией гель-эффекта. Учет возможности реакций передачи цепи показывает, что эти процессы могут привести к кажущемуся изменению эффективности инициирования ( рассчитанной через значения молекулярной массы полимера) с ростом конверсии. Передача цепи на полимер приводит к аномальному росту молекулярной массы полимера, а эффективность инициирования может оказаться заниженной. [15]