Cтраница 2
Легко видеть, что это изменение определяется значением констант ( 3, Si и 5а, обозначающих отношение констант скоростей элементарных процессов с участием стабилизованных и нестабилизованных радикалов. [16]
Таким образом, в общем случае кинетические константы радиационно-химических реакций, определяемые экспериментально, представляют собой те или другие комбинации констант скоростей элементарных процессов образования, дезактивации и реакций активных частиц. [17]
Работы, проведенные мазерным методом, открыли ряд новых возможностей для исследований по второму направлению, а также позволили измерить либо проверить значения констант скоростей элементарных процессов найденных другими методами. [18]
Дан обзор исследований элементарных процессов в газовой фазе с помощью масс-спектроскопического и мазерного методов. С помощью первого метода выполнены исследования, имеющие целью определение констант скоростей элементарных процессов в условиях равновесного энергетического распределения участвующих в химической реакции частиц по степеням свободы. [19]
Во-первых, поскольку концентрации активных частиц очень невелики и быстро достигают своих максимальных значений, то можно с большой точностью полагать, что в том случае, когда реакция протекает не очень быстро, концентрации исходных веществ на начальных стадиях реакции остаются постоянными. Это позволяет однозначно найти функциональную зависимость начальной скорости от концентрации исходных веществ и констант скоростей элементарных процессов. По мере образования конечного вещества концентрации исходных и промежуточных веществ убывают, что вызывает падение скорости. [20]
При проведении подобных исследований следует иметь в виду возможность изменения природы активных центров и как следствие этого - констант скоростей элементарных процессов в процессе полимеризации. [21]
Если разница в статистических факторах для разных каналов не очень велика, а различие Дн существенно, то такой подход в соответствии с экспериментом дает преимущество более экзотермическому каналу. Однако реально применять статистическую теорию для количественного расчета относительных скоростей каналов рискованно, поэтому, как и в большинстве других случаев определения констант скорости элементарных процессов, надо опираться на экспериментальные данные, если они есть. [22]
Одной из причин резкого расхождения данных, полученных различными авторами, несомненно, является то, что во многих изученных случаях реакция проходит глубоко, что заставляет предполагать более или менее сложный ее механизм. Это в особенности относится к опытам, проводимым в статических условиях. Поэтому нужно считать, что во многих случаях речь скорее идет не о константе скорости первичного элементарного процесса, а о некоторой эффективной константе. Это также видно из того, что в одной из работ [4] зарегистрировано увеличение измеряемой константы скорости с процентом разложения метана, в другой [2] обнаружено уменьшение энергии активации с ростом температуры. [23]
Одной из причин резкого расхождения данных, полученных различными авторами, несомненно, является то, что во многих изученных случаях реакция проходит глубоко, что заставляет предполагать более или менее сложный ее механизм. Это в особенности относится к опытам, проводимым в статических условиях. Поэтому нужно считать, что во многих случаях речь скорее идет не о константе скорости первичного элементарного процесса, а о некоторой эффективной константе. Это также видно из того, что в одной из работ [4] зарегистрировано увеличение измеряемой: константы скорости с процентом разложения метана, в другой [2] обнаружено уменьшение энергии активации с ростом температуры. [24]
Важнейшей задачей современной химической кинетики является исследование элементарных стадий, определяющих механизм сложных химических реакций. Решению этой чрезвычайно сложной задачи посвящена значительная часть 50-летней научной деятельности академика Виктора Николаевича Кондратьева. Кондратьева п его учеников, посвященные механизму горения, экспериментальной проверке теории разветвления цепных реакций, и многие другие служат образцом изучения элементарных стадий сложных процессов. Являясь председателем Научного совета по химической кинетике и строению АН СССР и членом ряда международных научных организаций, В. Н. Кондратьев ведет большую научно-организационную работу, направленную на развитие кинетических исследований и систематизацию констант скоростей элементарных процессов. [25]