Константа - скорость - распад - гидроперекись
Cтраница 2
На рис. 1 показаны кривые изменения концентрации гидроперекиси и скорости образования воды в атмосфере гелия при 130 С. Обе кривые описываются уравнениями первого порядка, причем значения константы скорости распада гидроперекиси, определенные по изменению ее концентрации и по кинетике выделения различных продуктов, хорошо согласуются между собой. [16]
Таким образом, из всего сказанного следует, что полученные соотношения правильно описывают начальную стадию окисления-полипропилена. При наличии данных о поглощении кислорода и накоплении гидроперекисей полученная система уравнений дает возможность определить ряд важных параметров процесса: константу скорости распада гидроперекиси, среднее число цепей окисления, зарождающихся при распаде одной молекулы гидроперекиси, а следовательно, скорость зарождения цепей и их длину. [17]
Однако Березин, Денисов и Эмануэль [39] на основании некоторых результатов пришли к заключению, что при окислении циклогексана в стальном реакторе циклогексанон и циклогексанол образуются, минуя стадию образования гидроперекисей. Этот вывод был сделан при рассмотрении кривых накопления трех продуктов ( циклогексилгидроперекиси, циклогексанона и циклогексанола) и данных Фаркаша и Пассаглиа [37] о величине константы скорости распада гидроперекиси. [18]
Выше на примере реакций катализированного окисления и распада гидроперекиси была показана возможность определения констант скорости расходования лабильных промежуточных продуктов по кинетике хемилюминесценции. Так, по кинетике хеми-люминесценции на начальной стадии реакции катализированного окисления, на которой концентрация гидроперекиси изменяется от некоторой начальной до стационарной, удается определить константу скорости распада гидроперекиси. [19]
 |
Кинетические кривые накопления продуктов окисления циклододекана. [20] |
Найдено, что гидроперекись распадается по реакции первого порядка, константа скорости распада k 0 93 1010 ехр ( - 26 000АЯГ) сек-1. Значение константы скорости распада гидроперекиси в окисляющемся углеводороде было измерено также по начальной скорости ее расходования сразу после введения ингибитора. Наконец скорость расходования гидроперекиси была измерена путем сопоставления скорости накопления продуктов ее распада с кинетической кривой накопления гидроперекиси. Все три значения константы скорости распада практически совпали. [21]
 |
Кинетические кривые накопления продуктов окисления циклододекана. [22] |
Найдено, что гидроперекись распадается по реакции первого порядка, константа скорости распада k 0 93 - 1010 ехр ( - 26 000 / ЯГ) сек-1. Значение константы скорости распада гидроперекиси в окисляющемся углеводороде было измерено также по начальной скорости ее расходования сразу после введения ингибитора. Наконец, скорость расходования гидроперекиси была измерена путем сопоставления скорости накопления продуктов ее распада с кинетической кривой накопления гидроперекиси. Все три значения константы скорости распада практически совпали. [23]
Страницы: 1 2