Константа - скорость - дезактивация
Cтраница 1
Константа скорости дезактивации k2 предполагается не зависящей от энергии и равной ( или пропорциональной) фактору частоты двойных столкновений гдд. [1]
Так как константа скорости дезактивации Я пропорциональна времени пробега, то существуют также оптимальные значения этого времени для реакции данного типа. Однако для такой последовательной реакции параметр реакции В, определяемый уравнением (8.8), также имеет оптимум. Следовательно, можно заключить, что В и параметр дезактивации Я не должны рассматриваться изолированно для оптимизации времени процесса. [2]
В обзоре [711] приводятся константы скорости дезактивации J ( 52А2) большим числом атомов и молекул, полученные различными авторами. Малая эффективность атомов инертных газов ( & дез 106) свидетельствует о малой вероятности превращения энергии электронного возбуждения ( 52Pi - 2 - 52Рз / 2 21 7 ккал / молъ) в энергию поступательного движения. Столкновения с двухатомными молекулами оказываются, по крайней мере на 2 порядка более эффективными, что, согласно [711], обусловлено взаимодействием электронного и ядерного угловых моментов в трехатомном комплексе. [3]
В работе [538] были измерены также константы скорости дезактивации радикалов СН2 различными газами. [4]
Из этого уравнения следует, что потенциал полуволны зависит от периода капания, константы скорости дезактивации и в отличие от предыдущего случая мономолекулярной реакции от концентрации деполяризатора. [5]
Этот вывод полностью подтвердили исследования [9], в которых методом импульсного фотолиза были непосредственно измерены константы скорости дезактивации, отрыва атома водорода и тушения триплетного состояния. Следует отметить, что вычисленная по формуле ( 5 - 13) константа скорости диффузии примерно в 10 раз больше измеренной на опыте максимальной константы скорости тушения. [6]
Для всех этих случаев, кроме последнего, не были известны нормальные потенциалы редокс-системы деполяризатора - первичный продукт электрохимической реакции ( Е), и поэтому нельзя было определить значение константы скорости дезактивации. [7]
Для всех этих случаев, кроме последнего, не были известны нормальные потенциалы редокс-системы деполяризатора - первичный продукт электрохимической реакции ( Ен), и поэтому нельзя было определить значение константы скорости дезактивации. [8]
В обменных реакциях эффективность радикала 1СН2 намного превышает эффективность метилена в основном состоянии. В работах [204, 279] были измерены также константы скорости дезактивации радикалов Hj различными газами. [9]
Лучше согласуется с опытом теория Маркуса, в основу которой положена теория Раиса, Рамспергера, Касселя, получившая название РРКМ по начальным буквам фамилий авторов. В этой теории константа скорости активации рассчитывается квантовомеханиче-ски, а константа скорости дезактивации - из числа дезактивирующих столкновений. Возникшие активные молекулы вследствие столкновений с любыми частицами М превращаются в молекулы активирующего комплекса и только потом в конечные продукты. [10]
 |
Увеличение интенсивности полосы поглощения. [11] |
Данные, приведенные на рис. 2, свидетельствуют о медленном исчезновении свободных радикалов со временем. Но, не зная точно механизма окисления, трудно рассчитать какие-либо константы скоростей дезактивации. Как показали Матсуо и Доул 77, а также Гиберсон57, при расчете скорости окисления следует учитывать диффузию кислорода в полимер и последующие реакции. Все же наличие окисления после облучения в значительной степени подтверждает присутствие свободных радикалов. [12]
 |
Увеличение интенсивности полосы поглощения. [13] |
Данные, приведенные на рис. 2, свидетельствуют о медленном исчезновении свободных радикалов со временем. Но, не зная точно механизма окисления, трудно рассчитать какие-либо константы скоростей дезактивации. Как показали Матсуо и Доул 77, а также Гиберсон57, при расчете скорости окисления следует учитывать диффузию кислорода в полимер и последующие реакции. [14]
 |
Увеличение интенсивности полосы поглощения в ИК-спектре карбонильных групп вследствие окисления полиэтилена марлекс-50 после облучения. [15] |
Страницы: 1 2