Константа - адсорбция
Cтраница 4
Митшка и Шнейдер [222] рассматривали реакцию с такой же кинетикой для случая, когда в уравнении (IV.4) константа скорости определяется выражением k KA. Принимается, что константа адсорбции для реагента А велика, а константы адсорбции продуктов реакции пренебрежимо малы. Влияние температуры на k и К описывается уравнением Аррениуса. Так как адсорбционные константы уменьшаются с температурой, то применительно к экзотермическим реакциям делается интересный вывод. Согласно последнему торможение, обусловленное адсорбцией реагентов, уменьшается с увеличением градиента температуры. [46]
Повышение температуры незначительно влияет на скорость каталитического окисления окиси азота. Увеличение с температурой константы скорости реакции на поверхности катализатора компенсируется противоположным температурным эффектом на константу адсорбции окиси азота. Однако необходимо охлаждать газ для того, чтобы водяной пар можно было выделить конденсацией. Поэтому температура поступающего газа зависит от температуры охлаждающей воды; при температуре воды 20 С и допускаемом перепаде температуры от газа к воде на выходе противоточного теплообменника 10 С температура выходящего из конденсатора газа равна 30 С. Дальнейшее охлаждение рефрижерацией экономически невыгодно. [47]
Повышение температуры незначительно влияет на скорость каталитического окисления окиси азота. Увеличение с температурой константы скорости реакции на поверхности катализатора компенсируется противоположным температурным эффектом на константу адсорбции окиси азота. Однако необходимо охлаждать газ для того, чтобы водяной пар можно было выделить конденсацией. Поэтому температура поступающего газа зависит от температуры охлаждающей воды; при температуре воды 20 С и допускаемом перепаде температуры от газа к воде на выходе противоточного теплообменника 10 С температура выходящего из конденсатора газа равна 30 С. Дальнейшее охлаждение рефрижерацией экономически невыгодно. [48]
Повышение температуры незначительно влияет на скорость каталитического окисления окиси азота. Увеличение с температурой константы скорости реакции на поверхности катализатора компенсируется противоположным температурным эффектов на константу адсорбции окиси азота. Однако необходимо охлаждать газ для того, чтобы водяной пар можно было выделить конденсацией. Поэтому температура поступающего газа зависит от температуры охлаждающей воды; при температуре воды 20 С и допускаемом перепаде температуры от газа к воде на выходе противоточного теплообменника 10 С температура выходящего из конденсатора газа равна 30 С. Дальнейшее охлаждение рефрижерацией экономически невыгодно. [49]
Со - константа скорости разложения карбонила, г / ( ч - ел2); Ка - константа адсорбции карбонила, [ / мм вод. ст.; рг - - парциальное давление СО на поверхности раздела, мм вод. ст.; K. Кг - константа адсорбции СО, 1 мм вод. ст.; / С, - константа адсорбции газов - разбавителей, l / мм вод. ст.; p - парциальное давление газов - разбавителей на поверхности раздела, мм вод. ст.; п - экспонента, характеризующая число адсорбированных молекул и другие факторы. [50]
 |
Линейная форма изотермы адсорбции БЭТ. [51] |
Названные ограничения показывают, что основные недостатки рассмотренных моделей адсорбции на однородных поверхностях заключены в тех допущениях, которые заложены в основу предложенных моделей и теорий. В теории БЭТ, кроме того, есть противоречие между пренебрежением боковыми взаимодействиями между молекулами на поверхности и предположением о том, что константы адсорбции в верхних слоях равны константе конденсации пара. Как известно, константа конденсации определяется взаимодействием молекулы, в среднем, с двенадцатью ближайшими соседями, окружающими ее со всех сторон, а не только с двумя соседними но вертикали молекулами. [52]
По данным работы [90], эти коэффициенты являются отношением констант скоростей элементарных стадий реакции. Однако Баландиным - с сотрудниками найдено [96], что при дегидрировании константы скорости адсорбции и десорбции реагирующего вещества значительно больше константы скорости дегидрирования; следовательно, скорость установления адсорбционного равновесия больше скорости реакции, а это означает, что коэффициенты z являются константами адсорбции. Второе уравнение также легко преобразуется в уравнение Фроста. [53]
Во втором слагаемом 2 / а, является угловым коэффициентом прямой. Из рис. 2 видно, что для кернового материала значения углового коэффициента и отрезка, отсекаемого прямой на оси ординат, больше, чем для АСКГ. Это означает, что константа адсорбции и предельная концентрация адсорбированного ПАВ на силикагеле больше, чем на керне. Такой вывод подтверждается результатами исследования адсорбции на керне и силикагел & неионогенных ПАВ в статических условиях. [54]
Во втором слагаемом 2 / ам является угловым коэффициентом прямой. Из рис. 2 видно, что для кернового материала значения углового коэффициента и отрезка, отсекаемого прямой на осп ординат, больше, чем для АСКГ. Это означает, что константа адсорбции и предельная концентрация адсорбированного ПАВ на силикагеле больше, чем на керне. Такой вывод подтверждается результатами исследования адсорбции на керне и силикагеле неионогенных ПАВ в статических условиях. [55]
Все эти результаты демонстрируют, что диффузионное сопротивление и константы адсорбции могут серьезно изменить принимаемую картину профилей активности, характеризующих последовательное и параллельное отравление. Это влияние особенно важно для параллельного отравления, при котором нормальный профиль активности может измениться на обратный. Такое аномальное поведение имеет место только для выражения скорости по Ленгмюру - Хиншельвуду, но так как большое число важных реакций, как предполагается, протекает по этому механизму, то должна быть проявлена тщательность в выполнении расчетов профилей активности для таких реакций по всей области модулей Тиле и констант адсорбции. [56]
Кв вызывает резкое уменьшение профилей активности. Это особенно ярко выражено при Дв 40, где активность падает от 0 79 до 0 4 в пределах первых 10 % длины реактора. На рис. 7.20 показаны соответствующие профили активности для параллельного отравления при эндотермической основной реакции. В этом случае при низких значениях константы адсорбции / СА поведение нормально в том, что активность увеличивается от входа к выходу реактора. [57]
Эта возможность может быть легко реализована экспериментально. В табл. 5 приведены теплоты растворения и адсорбции углеводородов на апиезоне К. Как видно из представленных данных, теплоты адсорбции для алкинов существенно выше их теплот растворения. Отметим, что учет адсорбции на поверхности твердого носителя позволяет получать более правильные значения и для константы адсорбции на поверхности газ - НЖФ. [58]
Страницы: 1 2 3 4