Cтраница 2
Для определения константы равновесия / Ci при отсутствии опытных значений или удобных корреляций рекомендуется применять метод, основанный на использовании псевдокритических констант. Значения фугитивности находятся в соответствии с указаниями, приведенными в приложении VI, причем значения fiL и fif приравниваются друг к другу. Этот метод довольно громоздок и требует применения ЭВМ. [16]
Для того чтобы использовать производные коэффициенты сжимаемости для газовых смесей, нужно по уравнениям (4.2.1) - ( 4 2.3) рассчитать псевдокритические константы. [17]
Для других углеводородных смесей или для неполярмых смесей лучшим из всех имеющихся методов является тот, в котором используется понятие о псевдокритических константах. Этот метод прост в применении на основе одной из описанных в гл. [18]
Молекулярная масса смеси Мт является суммой мольных составляющих. Псевдокритические константы смеси ТСт, РСт и ZCm должны рассчитываться по какому-нибудь принятому правилу для определения псевдокритических констант. [19]
Для углеводородных газовых смесей псевдокритические константы удовлетворительно определяются по правилу аддитивности. [20]
Здесь термин псевдокритические используется в совершенно ином смце-ле, нежели в гл. VI, где рассматриваются псевдокритические константы смесей. [21]
Для полярных смесей не имеется проверенного метода определения констант равновесия. Методы, использующие вириальные коэффициенты, псевдокритические константы и уравнение Редли-ха - Квонга для таких смесей плохо применимы. [22]
Коэффициенты сжимаемости могут быть найдены для различных газовых смесей экспериментальным путем. Однако для многих практических задач коэффициенты сжимаемости можно рассчитать, пользуясь так называемыми псевдокритическими константами, которые представляют собой средневзвешенные критические константы отдельных компонентов смеси. Таким путем на основе данных для отдельных компонентов получают средневзвешенное критическое давление для всей смеси. [23]
Наиболее общими являются методы, основанные на использовании уравнения состояния с вириаль-ными коэффициентами и определении псевдокритических констант. Правила определения параметров потенциалов взаимодействия, необходимых, для первого метода даны в табл. VI. [24]
Молекулярная масса смеси Мт является суммой мольных составляющих. Псевдокритические константы смеси ТСт, РСт и ZCm должны рассчитываться по какому-нибудь принятому правилу для определения псевдокритических констант. [25]
Часто бывает необходимо определить энтальпию, энтропию, внутреннюю энергию, теплоемкость или другие термодинамические свойства смеси. Эти свойства определяются по трем общим методам, аналогичным использовавшимся для нахождения Р - V - Т характеристик, - по уравнению состояния с вириальными коэффициентами, по методу, основанному на принципе соответственных состояний и понятии о псевдокритических константах, и с помощью других уравнений состояния. Ни одна такая методика никогда тщательно не проверялась, а те немногие проверки, которые производились, показали пригодность упомянутых методов для неполярных смесей. Для полярных смесей и один из этих методов не дает надежных сведений о термодинамических свойствах. [26]
Для второго компонента индексы должны быть переставлены. In ( fm / P) от г / 2 представляет собой кривую, касательная к любой точке которой отсекает на оси ln ( / m / P) отрезок, равный In i при 1 / 2 - 0 и 1пф2 при г / 2 1 - Фактически эти уравнения представляют в иной форме уравнения с псевдокритическими константами из приложения VI. Значения n ( fm / P) определяются по корреляциям для чистых веществ при использовании псевдокритических констант для определения приведенных величин. [27]
Для второго компонента индексы должны быть переставлены. In ( fm / P) от г / 2 представляет собой кривую, касательная к любой точке которой отсекает на оси ln ( / m / P) отрезок, равный In i при 1 / 2 - 0 и 1пф2 при г / 2 1 - Фактически эти уравнения представляют в иной форме уравнения с псевдокритическими константами из приложения VI. Значения n ( fm / P) определяются по корреляциям для чистых веществ при использовании псевдокритических констант для определения приведенных величин. [28]
Морган и Чайлдс [14], однако, критикуют этот способ корреляции, утверждая, что такие константы постоянны лишь в узком диапазоне температур и давлений. Отклонение поведения этих газов от обобщенной корреляции сжимаемости приводит к вопросу о том, насколько правомерно экстраполировать обобщенные корреляции сжимаемости в область высоких значений Рт, если такая экстраполяция производится на основе данных по водороду и гелию. Однако Нельсон и Оберт [10] нашли, что Р-V-Т данные для воздуха, азота и двуокиси углерода хорошо коррели-руются с данными по гелию и водороду, если для последних используются псевдокритические константы. [29]
Для других углеводородных смесей или для неполярмых смесей лучшим из всех имеющихся методов является тот, в котором используется понятие о псевдокритических константах. Этот метод прост в применении на основе одной из описанных в гл. Рекомендуемые правила определения псевдокритических констант приведены в разделе VI. Точность метода определить трудно, так как его теоретические основы не-сколько неопределенны. [30]