Cтраница 3
Льюиса и Рендалла составляет меньше 1 / 3 экспериментальной величины. Правило Барт-летта лучше согласуется с экспериментальными данными, чем правило Льюиса и Рендалла, но и оно дает значительные отклонения. Метод изометрических отрезков приводит к еще лучшему согласию с экспериментальными данными. Правило Кричевского с принятыми значениями констант дает примерно ту же степень точности, что и правило изометрических отрезков; такая же степень точности получается при использова нии логарифма летучести смеси, рассчитанного с помощью псевдокритических констант. [31]
![]() |
Соотношение между ( i - T e и рг для не полярных смесей [ S3 ]. [32] |
Уравнение ( 9.7 1) можно применять только для неполярных смесей; как указывалось, оно может быть использовано как для газов при высоком давлении, так и для жидкостей при высокой температуре, но точность для жидкостей, приведенная плотность для которых превышает приблизительно 2, предполагается невысокой. Уравнение никогда широко не проверялось для области жидкости. Когда же была проведена проверка на девяти газовых смесях с различной плотностью ( 1396 экспериментальных точек), средняя погрешность была равна 3 7 %; большинство смесей составляли легкие углеводороды или углеводороды и инертные газы. График уравнения (9.7.1) показан на рис. 9.15. Для простых смесей достигается удивительное соответствие. В этом случае для определения псевдокритических констант были приняты другие правила. Хорошие результаты были получены для смесей легких углеводородов; найдено также, что корреляция может быть улучшена, если молекулярную массу смеси, определенную по мольным долям, использовать как третий коррелирующий параметр. [33]