Вицинальная константа
Cтраница 1
 |
Зависимость константы 3 / нн. [1] |
Вицинальные константы 3 / нн - Константы 3 / Нн занимают ди-а-пазон О - т - 20 Гц; они практически всегда положительны. [2]
Вицинальные константы 3 / сп, как правило, положительны и занимают диапазон от 0 до 10 Гц. [3]
Вицинальные константы взаимодействия через один sps - и один я / 52-гибридизованный атом углерода зависят от диэдрального угла аналогично вицинальным константам взаимодействия через два зр3 - гибридизованных атома углерода. Только в этом случае нужно использовать иные значения констант А и В ( стр. [4]
Вицинальные константы спин-спинового взаимодействия изменяются в широких пределах и могут быть как положительными, так и отрицательными. [5]
Так как вицинальные константы спин-спинового взаимодействия зависят не только, от длин связей С - С, но и ( в плоских системах) от валентных углов G - С - Н, различных в пяти - и шестичленных циклах, а также от электро-отрицательностей присутствующих в молекуле гетероатомов1 и заместителей, данный индекс имеет ограниченное применение. [6]
Сведения о вицинальных константах спин-спинового взаимодействия и об их взаимосвязи с химическим строением весьма обширны. [7]
 |
Кривая Карплуса для зависимости константы вициналь. [8] |
Однако диапазон изменения вицинальных констант не так велик, как геминальных, и они практически всегда положительны. В одной и той же структуре транс-взаимодействие через двойную связь всегда приблизительно вдвое сильнее цыс-взаимодействия; и то, и другое ослабляется с ростом электроотрицательности заместителя. [9]
 |
Аллильные константы взаимодействия при различном те - а - перекрывании. [10] |
Это видно на примере вицинальных констант цис-взаи-модействия в ненасыщенных циклических соединениях. [11]
Особое влияние заместителей на вицинальные констант ] Наблюдается в комплексах переходных металлов с олефинам и аренами. В них значения 3 / цыс уменьшаются по сравненщ со значениями для некоординированной двойной связи на 2 - 3 Гц, а это уменьшение в железокарбонильных комплекса больше, чем в комплексах карбонилов хрома и молибден. Данные для нескольких таких соединений, а также для свс бодных лигандов представлены в табл. IV. В железокарбс нильных комплексах производных циклобутадиена влияние ме талла проявляется в том, что малая вицинальная констант кольцевых протонов в комплексах становится равной нулю. [12]
 |
Значения некоторых констант спин-спинового взаимодействия протонов / нн 0 2, 3, 4, 5 в различных структурных фрагментах. [13] |
Из теории следует, что вицинальные константы спин-спинового взаимодействия протонов 3 / нн, как правило, должны иметь положительный знак. Это наряду с положительным значением Учен ( см. выше) служит отправной точкой для определения знаков в других случаях. [14]
 |
Влияние заместителей на вицинальную константу спин-спинового взаимодействия 3 / нн ( Гц. [15] |
Страницы: 1 2 3