Cтраница 4
При переходе к более низким рН в растворе появлялись протонированные пирофосфат-ионы ( в I М NaNOg при 25 ЭС для пирофосфат-ионов получены общие константы про-тонирования lg Р н 7 53, Ig р 1 12 93 [ 84, первая ссылка ]) и протонированные двупирофосфатные комплексы свинца. [46]
Например, когда в ацетоновую среду, содержащую йодистый метил, впрыскивают смесь н-бутиламин - трибутиламин ( 71 % н-бутиламина), общая константа скорости реакции К оказывается меньше ожидаемой из-за медленного образования шиффовых оснований. Кривая 1 на рис. 36 показывает, что значение / С для этой смеси не постоянно, а уменьшается со временем. Константы скорости для чистых аминов были измерены при отношении концентраций реагента [ Rb / [ Rb2, которое немного ниже чем / е - оптимальное время измерения. При этом заниженные результаты получаются из-за того, что в случае чистого н-бутиламина кажущаяся константа скорости реакции второго порядка все же больше, чем таковая, полученная при анализе смеси. Например, вследствие того, что равновесие реакций, протекающих по уравнениям ( 138а) и ( 1386), достигается медленно, измеренные при времени, равном / е, константы скорости реакций второго порядка с участием н-бутиламина будут уменьшаться с уменьшением концентрации свободного н-бутиламина. [47]
Эйгена [23] и Фуосса [27]; 23 и 32 - соответствующие константы скорости, которые можно рассчитать, зная величину Ки из экспериментально измеренной общей константы скорости. [48]
Третья молекула, зтилендиамина, однако, удерживается при Cu ( II) менее прочно чем при Ni ( II), хотя общая константа нестойт кости производного меди несколько меньше, за счет большей прочности связи первой и второй молекул этилендиамина. [49]
Более глубокую информацию о реакционной способности от рицательно заряженных атомов в амбидентном анионе получаю при проведении кинетических исследований процессов; при этом определяя общую константу суммарной скорости и соотношенж получающихся продуктов реакции по углероду и кислороду, рас считывают частные константы скоростей по каждому из реак ционных центров. [50]