Cтраница 2
Для очистки кумола от ингибиторов крекинга были применены лучшие из известных методов. Присутствие заметных количеств ингибиторов в кумоле должно оказывать влияние на найденное значение константы G. Допустим, что G является измеренной константой, a G - истинной константой. [16]
Этот способ вычислений облегчает также ведение записей в журнале. Следует указать на целесообразность составления карт чистых растворителей и исследованных ранее смесей, необходимых для ускорения анализов смесей растворителей. В последнем случае в карты полезно заносить, наряду с измеренными константами и прочими сведениями, результаты титрования всех присутствующих функциональных групп, выраженные числом миллилитров нормального раствора на один грамм смеси. [17]
Метод пригоден для определения II. Для тел, по допускающих контакта с жидкостью, а также для порошков применяют газовый объемо-мер. V элементарной ячейки и числа п заключенных в ней молекул: р n lNV, где N - число Авогадро. Объем ячейки вычисляется по ее измеренным константам ( размеры ребер, осевые углы), а число молекул определяется по интенсивности интерференционных линий. [18]
Сказанное выше в большей или меньшей степени относится также к циклопентанам. Стереохимия этих соединений в настоящее время изучена достаточно подробно. Экспериментальное измерение энтропии циклопентана [67], константы Керра [68] и расчетные данные [64] показали, что циклопентановое кольцо не может быть ко-планарным. На моделях хорошо видно, что в плоском кольце циклопентана все 10 атомов Н были бы расположены так же, как в заслоненной конформации этана. Чтобы избежать увеличения потенциальной энергии, кольцо изгибается таким образом, что один атом С оказывается выше, а другой ниже плоскости трех остальных атомов С кольца - конформация полукресло. Другая возможная конформация - конверт: из плоскости кольца выходит только один атом С. В обоих случаях потенциальная энергия молекулы циклопентана уменьшится на - 15 кДж / моль. Такое движение называют псевдовращением или псевдоротацией. Необходимо, однако, отметить, что эта концепция не бесспорна. Измеренные константы Ке-рра плохо с ней согласуются [68] и отвечают только форме полукресла. Тем не менее, существует веское мнение [70], что сумма всех имеющихся данных говорит все же скорее в пользу псевдовращения. [19]