Cтраница 1
![]() |
Гетерогенные константы скорости переноса электрона. [1] |
Гетерогенные константы скорости одной и той же электрохимической системы для анодной и катодной реакций неодинаковы. Определяющим фактором различия между ними являются величины катодного и анодного перенапряжений. В противном случае необходимо учитывать поправку на строение двойного электрического слоя. В табл. 4.4 приведены значения констант скорости k переноса электрона при восстановлении катионов некоторых металлов. [2]
Гетерогенная константа скорости ks одинакова для катодного и анодного процессов. [3]
Логарифмы гетерогенных констант скорости, рассчитанные по данным циклической вольтамперометрии, были скорректированы на величину lg ( ZSoin / Zei), и тогда график зависимости lg fesoin от исправленного значения lgfeei представляет собой прямую линию, проходящую через начало координат, с наклоном, равным единице. [4]
![]() |
Зависимость логарифма плотности тока обмена от логарифма концентрации реагирующего вещества. [5] |
После этого с учетом строения двойного электрического слоя могут быть найдены гетерогенная константа скорости ks и истинный ток обмена / ист. [6]
Я - степень покрытия поверхности полимерным осадком; ks и kj, - гетерогенные константы скорости электрохимической реакции ( 1), протекающей соответственно на свободной поверхности и на поверхности, покрытой полимерным осадком. [7]
Форма кривой необратимого процесса зависит лишь от величины произведения апа, тогда как гетерогенная константа скорости электрохимической реакции k определяет лишь положение этой кривой на оси потенциалов. Так как величина а меньше единицы, а па обычно меньше п, то высота максимума при необратимой реакции меньше, чем в случае обратимого электродного процесса. При переходе к необратимым реакциям остроконечная форма максимума сглаживается ( рис. 245, левая кривая) однако потенциал максимума и в этом случае не изменяется с концентрацией деполяризатора. [8]
Форма кривой необратимого процесса зависит лишь от величины произведения апа, тогда как гетерогенная константа скорости электрохимической реакции kl определяет лишь положение этой кривой на оси потенциалов. Так как величина a меньше единицы, а па обычно меньше-л, то высота максимума при необратимой реакции меньше, чем в случае обратимого электродного процесса. При переходе к необратимым реакциям остроконечная форма максимума сглаживается ( рис. 245, левая кривая) однако потенциал максимума и в этом случае не изменяется с концентрацией деполяризатора. [9]
Непосредственно из уравнения ( 14) следует отношение между Afi / 2 и гетерогенными константами скоростей для замещенного и стандартного вещества. [10]
![]() |
Зависимость величины плотностей тока обмена I D от концентрации с участников изучаемой реакции.| Поляризационные характеристики изучаемой электрохимической реакции. [11] |
Приняв, что реакция одностадийная и потенциал в плоскости максимального приближения равен - 0 07 В, рассчитать гетерогенную константу скорости электрохимической реакции. [12]
Эти уравнения выражают скорости электрохимических реакций при концентрации вступающего в реакцию вещества, равной единице. Символом Щ обозначена гетерогенная константа скорости электрохимической реакции при стандартном ( нормальном) потенциале Е, выраженная в см-сек-1; константа а - так называемый коэффициент переноса заряда - отвечает доле потенциала, которая влияет на скорость электровосстановления. [13]
Эти уравнения выражают скорости электрохимических реакций при концентрации вступающего в реакцию вещества, равной единице. Символом k e обозначена гетерогенная константа скорости электрохимической реакции при стандартном ( нормальном) потенциале Е, выраженная в см - сек 1; константа а - так называемый коэффициент переноса заряда - отвечает доле потенциала, которая влияет на скорость электровосстановления. [14]
Это дает удобный метод определения числа электронов, участвующих в электрохимической реакции. Уравнение ( 1 - 33) справедливо, когда гетерогенная константа скорости электрохимической реакции велика по сравнению со скоростью развертки потенциала. При увеличении этой скорости настолько, что константа скорости реакции становится относительно малой, анодный и катодный пики будут находиться дальше друг от друга. [15]