Рассчитанная константа - скорость
Cтраница 1
Рассчитанные константы скорости соответствуют кажущейся энергии активации, равной примерно 84 ккал. Однако в пределах этой температурной области ошибка измерения константы скорости, составляющая 20 %, может привести к ошибке, равной в среднем J; 8 ккал. [1]
Рассчитанные константы скорости соответствуют кажущейся энергии активации, равной примерно 84 ккал. [2]
Среднее квадратное отклонение рассчитанных констант скорости k от опытных значений не превышает 1 6 % при 0 1; 2 2 %, при 9 8 С и 3 % при 25 С. [3]
На рис. 13 приведены рассчитанные константы скорости в неизотермичных ( кривая 1) и изотермичных [26] ( кривая 2) ловиях. [4]
По экспериментально найденному значению константы скорости коагуляции К и теоретически рассчитанной константе скорости быстрой коагуляции Кб латекса вычисляют значения факторов замедления W и анализируют полученные экспериментальные и расчетные результаты. [5]
По экспериментально найденному значению константы скорости коагуляции / ( и теоретически рассчитанной константе скорости быстрой коагуляции Кб латекса вычисляют значения факторов замедления W и анализируют полученные экспериментальные и расчетные результаты. [6]
В результате многочисленных побочных реакций при окислении остается неясным, действительно ли рассчитанная константа скорости реакции представляет предполагаемую величину или ее численное значение зависит от констант скоростей побочных реакций. [7]
Для этого процесса коэффициент, учитывающий поправку на неравнопсспость, меняется от 0 4 при Т - - 80 К до 0 28 при Т - 1000 К, и рассчитанные константы скорости удовлетворительно воспроизводят экспериментальные величины / с ( 3) в широком температурном интервале. [8]
Как неоднократно отмечалось в предыдущих главах, в тех случаях, когда в ходе реакции может образовываться множество форм фермент-субстратного комплекса, применимы те же методы анализа. Если рассчитанная константа скорости является сложной константой, то найденное значение дает ее минимальую оценку. [9]
 |
Спектр оптического поглощения замороженных кристаллических растворов ЫСЮ4 ( а и КОН ( б. [10] |
Факт изменения порядка реакции в результате локализации первичных частиц на присутствующих нейтральных ионах находит свое подтверждение и при исследовании радиолиза жидкого аммиака, только здесь все оказывается наоборот. В растворах хлористых солей активные образования распадаются мономолекулярно, тогда как в чистом растворителе процесс исчезновения строго подчиняется закону для скорости реакции второго порядка, причем рассчитанная константа скорости оказалась неожиданно высокой ( 3 - Ю10 л / молъ-сек) [4], того же порядка, что и в случае гидратированного электрона. Но отсюда следует, что сольватированный электрон в металл-аммиачных растворах не должен жить столь долго, как это наблюдается экспериментально. [11]
Подставляя полученную таким образом величину AG в формулы, даваемые теорией активированного комплекса, можно рассчитать константы скорости. Маркус указывает, что в приведенном выше расчете AG, которое подставляется в уравнение для скорости, не точно учитывается проигрыш энтропии при образовании переходного комплекса, связанный с трансляционной степенью свободы; однако это не может изменить рассчитанную константу скорости более чем в десять раз. [12]
 |
Эксперименты по конкурентному взаимодействию арилиодидов и бромбензола с К-солью пинаколина в ДМСО при 25 С в темноте2.| Абсолютные константы скорости для реакций 1-нафтил-радикала при 20 Са. [13] |
Пригодность ДМСО в качестве растворителя для реакций SRN1 объясняется его инертностью по отношению к арил-радика-лам. Рассчитанные константы скорости представлены в табл. 5.9. Как видно из данных табл. 5.9, скорость отщепления атома водорода 1-нафтил-радикалом из ДМСО достаточно велика. Учитывая это значение, можно рассчитать нижний предел скорости реакций, в которых продукт восстановления в ДМСО вообще не образуется. [14]
Хотя это расхождение выходит за пределы погрешности опыта, наблюдаемые и рассчитанные константы скорости можно рассматривать как довольно близкие. Это говорит в пользу выдвинутого механизма. [15]
Страницы: 1 2