Cтраница 2
Здесь опять имеются две цепи. Стехиометрия этой реакции отвечает схеме: изо бутан - - Н2 изобутилен. Однако в них содержится обилие противоречивых и запутанных данных. Хотя неингибированный пиролиз описывается как реакция первого порядка, нет надежных данных, чтобы считать это твердо установленным. Начальные скорости заметно падают с уменьшением давления, тогда как рассчитанные константы скорости реакции первого порядка уменьшаются с увеличением степени разложения. Константа скорости достигает почти постоянного значения вблизи полного разложения. Уменьшение констант наиболее заметно в начальных стадиях реакции и может достигать 40 - 60 % в пределах первых 50 % разложения. Это уменьшение иногда объясняется как ингибирование реакции продуктами ( в особенности пропиленом и высшими олефинами; этилен не оказывает заметного влияния) и в меньшей степени обратимой гидрогенизацией по мере достижения равновесия. [16]
Здесь опять имеются две цепи. Стехиометрия этой реакции отвечает схеме: изобутан - - Н2 изобутилен. Однако в них содержится обилие противоречивых и запутанных данных. Хотя неингибированный пиролиз описывается как реакция первого порядка, нет надежных данных, чтобы считать это твердо установленным. Начальные скорости заметно падают с уменьшением давления, тогда как рассчитанные константы скорости реакции первого порядка уменьшаются с увеличением степени разложения. Константа скорости достигает почти постоянного значения вблизи полного разложения. Уменьшение констант наиболее заметно в начальных стадиях реакции и может достигать 40 - 60 % в пределах первых 50 % разложения. Это уменьшение иногда объясняется как ингибирование реакции продуктами ( в особенности пропиленом и высшими олефинами; этилен не оказывает заметного влияния) и в меньшей степени обратимой гидрогенизацией по мере достижения равновесия. [17]
Стеси, равны 1 4 - 10 3 сек 1 при 900 К и 1 3 - 10 сек 1 при 850 К. Хотя сложность кинетического уравнения реакции и затрудняет расчет энергии активации, следует отметить ( пренебрегая реакциями ингибирова-ния и обратной реакцией), что члены, входящие в знаменатель уравнения ( XIII. Эти значения сильно завышены по сравнению с теми значениями энергии активации, которые рассчитаны на основании определений констант скоростей на неглубоких стадиях процесса и предположения, что механизм соответствует реакции первого порядка. Несмотря на эти высокие значения энергии активации, упрощенный механизм приводит к тому, что рассчитанная константа скорости на самом деле выше наблюдаемой. Причина состоит в том. [18]
Стеси, равны 1 4 - 10 - 3 сек 1 при 900 К и 1 3 - 10 - 4 сек при 850 К. Хотя сложность кинетического уравнения реакции и затрудняет расчет энергии активации, следует отметить ( пренебрегая реакциями ингибирова-ния и обратной реакцией), что члены, входящие в знаменатель уравнения ( XIII. Эти значения сильно завышены по сравнению с теми значениями энергии активации, которые рассчитаны на основании определений констант скоростей на неглубоких стадиях процесса и предположения, что механизм соответствует реакции первого порядка. Несмотря на эти высокие значения энергии активации, упрощенный механизм приводит к тому, что рассчитанная константа скорости на самом деле выше наблюдаемой. [19]