Относительная константа - скорость
Cтраница 3
В табл. 12.7 приведены также относительные константы скоростей, полученные с перекисью трет-бутила в качестве источника радикалов, при этом значения для двух различных источников mpem - бутоксильных радикалов хорошо согласуются. Замечено, что обычный порядок реакционной способности атомов водорода С - Н - связей, а именно: первичнаявторичнаятретичная отвечает ряду толуол - этилбензол - изопропилбензол и ряду толуол - дифенилметан - трифенилметан. [31]
В жидкой фазе измерены лишь относительные константы скорости отрыва Н метильными радикалами. [32]
По данным работ [52-54], относительные константы скорости присоединения метального радикала при 65 С составляют: 1 для этилена; 59 для 1 3-бутадиена; 47 для стирола; 135 для фенил-бутадиена; 48 для а-этенилнафталина; 3 - 10 - 3 для бензола; 1 3 - 10 1 для нафталина и 11 3 для антрацена. [33]
Экспериментально наиболее простым является определение относительных констант скорости методом конкурирующих реакций. В этом методе для измерения концентраций пригоден экспериментальный способ со сколь угодно большой постоянной времени. [34]
 |
Корреляция реакции крекинга циклопарафинов по уравнению Тафта. [35] |
На рис. V.3 представлена зависимость относительной константы скорости деалкилирования алкилбензолов от энтальпий образования карбоний-ионов, полученная нами при обработке литературных данных. [36]
 |
Относительные скорости дейтерирования полиметилбензолов. [37] |
В последнем столбце табл. 68 приводятся относительные константы скорости обмена водорода, вычисленные методом Кондона по факторам парциальной скорости, установленным для толуола. Принцип расчета излагается в разделе IV, стр. [38]
Приор и Гуард [236] использовали значения относительных констант скорости Й21з ( R CH3, C2Hs - изо - СзНт, трет - СьНд), чтобы сделать заключения относительно стереохимии этой 5н2 - реакции. Поскольку логарифм константы скорости пропорционален энергии, то, следовательно, энергетические требования к стереохимии 5н2 - и к2 - реакций сходны. [39]
Приор и Гуард [236] использовали значения относительных констант скорости 213 ( Н СНз, C2Hs, ызо - СзНт, трет - dHg), чтобы сделать заключения относительно стереохимии этой 5н2 - реакции. Поскольку логарифм константы скорости пропорционален энергии, то, следовательно, энергетические требования к стереохимии 5н2 - и 5 -реакций сходны. [40]
Как видно из данных табл. 28, относительная константа скорости изомеризации 2 4-диметилдекана определяется этим методом с достаточной точностью. Действительно, время, в течение которого тот или иной углеводород достигнет данной степени превращения, целиком определяется активностью катализатора. Вместе с тем значение К0 я, полученное по уравнению ( 1), определяется только строением исходного углеводорода и является величиной, характеризующей их реакционную способность. [41]
 |
Зависимость скорости обесцвечивания сополимера и модельного соединения от количества осадителя. [42] |
При использовании грет-бутилового спирта в качестве осадителя относительная константа скорости обесцвечивания полимера не изменяется при сравнении с модельным соединением; при добавлении н-гексана наблюдается резкое уменьшение относительной констан ты скорости для полимера по сравнению с моделью При использовании других растворителей кинетическое уравнение отклоняется от зависимости первого порядка. Величина Кмакс в процессе обесцвечивания сме щается в сторону более коротких длин волн. [43]
Для сравнения на рис. 5.11 приведены зависимости относительной константы скорости от степени заполнения для молекулярного и катионоактивного ПАОВ. [44]
Однако свободные энергии активации ( например, относительных констант скорости) более доступны и дают экстратермодинамические соотношения, которые кое-что говорят о взаимодействиях субстрата с растворителем. [45]
Страницы: 1 2 3 4