Cтраница 3
Из приведенного рассмотрения видно, что ширина, а, вообще говоря, и форма инструментального контура определяют возможность прибора более или менее детально исследовать спектр. Это свойство прибора удобно характеризовать величиной, которая называется разрешающей способностью и измеряется тем наименьшим интервалом длин волн, для которого две монохроматические спектральные линии еще наблюдаются раздельно. Из предыдущего видно, что такое определение совершенно недостаточно, так как возможность раздельного наблюдения двух монохроматических линий целиком зависит от точности, с которой мы знаем инструментальный контур и можем измерить наблюдаемый суммарный контур. [31]
В настоящее время для решения этой задачи с наибольшим успехом используется метод последовательных приближений. Во-первых, в подавляющем большинстве случаев, а именно когда число компонент контура неизвестно, метод не дает единственного решения. Более того, разложение сложного контура оказывается единственным только тогда, когда оно проводится на столько компонент, сколько перегибов имеет раскладываемый контур. Любое же разложение кривой на составляющие, количество которых превышает число перегибов на суммарном контуре, неоднозначно. Во-вторых, точность, с которой таким методом удается получить параметры компонент, всегда значительно ниже точности измерений разлагаемого контура. [32]
![]() |
Колебательно-вращательная основная полоса СО. Каждая ветвь в полосе отвечает определенному переходу между вращательными уровнями. [33] |
Находясь на одном колебательном уровне, молекулы могут вращаться с разными скоростями, поэтому каждому колебательному состоянию молекулы может отвечать множество разных вращательных состояний. Общая энергия молекулы, находящейся в данном колебательном состоянии, зависит не только от амплитуды колебания ее атомов, но и от скорости вращения всей молекулы. В спектрах растворов, жидкостей и твердых проб она не разрешается и наблюдается лишь суммарный контур полосы. [34]
Из (8.1) и рис. 8.2 следует, что для первой толстой пластины максимумы будут более частыми и узкими, а для второй тонкой пластины - более широкими и расставленными на большие расстояния. Суммарное действие обеих систем показано в виде зачерненных пиков. Все промежуточные максимумы, образуемые толстой воздушной пластиной, гасятся, так как ординаты 9Х и 92 перемножатся. Таким образом, распределение пропускания в результирующей интерференционной полосе будет определяться в основном толстой пластиной, так как тонкая пластина вносит лишь незначительные изменения в суммарный контур вблизи совпадения максимумов. Расстояние по оси абсцисс 2я характеризует свободный интервал для рассматриваемой системы, который определяется тонким воздушным промежутком. [35]
На самом деле даже для дискретного спектра задача не является такой простой. Здесь приведена совершенно аналогичная запись с тем же уровнем шумов. От рис. 5 она отличается, на первый взгляд, только уменьшением глубины провала между линиями и смещением слабого компонента в сторону сильного. Такое разложение показано а рис. 6, б пунктиром. В действительности, же уменьшение расстояния между максимумами обусловлено только случайными помехами, а между двумя линиями появился добавочный компонент, лежащий точно в минимуме суммарного контура, образованного двумя более сильными линиями. Истинный спектр и теоретический отклик прибора показаны на рис. 6, а. Несмотря на то что величина слабого компонента всего в 10 раз меньше самого сильного, решить задачу об определении истинного спектра по записи с шумами довольно сложно. [36]
Перед тем как приступить к рассмотрению полуширин полос поглощения, следует уточнить понятия одиночной и сложной полос. Очевидно, что у веществ с полностью заторможенным вращением их молекул такая полоса должна быть симметричной и на ее контуре не должны обнаруживаться никакие перегибы. В этом случае такая сложная полоса может оказаться несимметричной. Более того, в зависимости от свойств компонентов такой сложной полосы на ее контуре могут проявляться различные перегибы. При неразрешаемом перекрывании большого числа полос полуширина наблюдаемого суммарного контура может оказаться значительно превышающей полуширину каждой из составляющих его одиночных полос. Очевидно, что механизм уширения такого суммарного контура не имеет ничего общего с механизмом уширения одиночных полос поглощения. [37]
Перед тем как приступить к рассмотрению полуширин полос поглощения, следует уточнить понятия одиночной и сложной полос. Очевидно, что у веществ с полностью заторможенным вращением их молекул такая полоса должна быть симметричной и на ее контуре не должны обнаруживаться никакие перегибы. В этом случае такая сложная полоса может оказаться несимметричной. Более того, в зависимости от свойств компонентов такой сложной полосы на ее контуре могут проявляться различные перегибы. При неразрешаемом перекрывании большого числа полос полуширина наблюдаемого суммарного контура может оказаться значительно превышающей полуширину каждой из составляющих его одиночных полос. Очевидно, что механизм уширения такого суммарного контура не имеет ничего общего с механизмом уширения одиночных полос поглощения. [38]