Cтраница 3
Ниже дается краткая характеристика структур, исследованных за последние 4 года. При описании принята единообразная схема. Основное внимание обращено на стереохимический аспект структуры: строение координационного полиэдра Ni, длины связей Ni - лиганд, валентные углы между этими связями. [31]
Кинетика их фрагментативного сольволиза в водных или водноспиртовнх растворах относительно проста. На этих моделях можно изучать стереохимические аспекты, поскольку довольно легко ввести в молекулы реакционноспособные группы различной, но совершенно определенной геометрии. [32]
Некоторые довольно разрозненные данные, касающиеся механизмов внутримолекулярного катализа, позволяют считать, что те принципы, которые обеспечивают высокую эффективность общего кислотно-основного и нуклеофильно-электрофиль-ного катализа в межмолекулярных системах, справедливы и для внутримолекулярных систем. Во внутримолекулярных системах общие основания кажутся более основными, общие кислоты - более кислыми, а нуклеофилы - еще более эффективными катализаторами нуклеофильно-электрофильных процессов. При этом, однако, следует постоянно помнить, что внутримолекулярный катализ предъявляет существенно более высокие требования к стереохимическим аспектам, чем межмолекулярный катализ. Следовательно, внутримолекулярный катализ не всегда бывает достаточно эффективным. [33]
В вводных главах в сжатой форме даны основные понятия органической химии, необходимые для дальнейшего изучения механизмов реакций. Особое внимание уделено описанию сте-реохимических закономерностей, играющих значительную роль в биологических системах. В книге дается не только представление об основных принципах стереохимии - оптической, геометрической изомерии и конформации, но и специально рассматриваются стереохимические аспекты органических и некоторых прохиральных ферментативных реакций. [34]
Углеводороды ряда гопана имеют 21 атом углерода в циклах, шесть метальных заместителей в цикле, из которых четыре являются ангулярными. Таким образом, существуют два основных типа гопанов: 17хН 21рН - нефтяной и 17 ( Ш 21 Ш - биологический. Наиболее лабильными в стереохимическом аспекте является система сочленения циклов D / E и пространственная ориентация замещающего при С-21 радикала. Эпимери-зация хирального центра С-17 снимает оба этих напряжения. [35]
Вторая часть книги связана с химией отдельных групп многофункциональных соединений, которые имеют особое значение для биохимии. Стереохимия представлена в двух традиционных аспектах, которые, как нам думается, служат целям данной книги лучше, чем такой путь, когда с самого начала одновременно излагаются описательная химия, механизмы реакций и их стереохимическое толкование. Этот способ, наиболее приемлемый для специального курса, может оказаться крайне запутанным для студентов, чья предварительная подготовка незначительна. Выбранный в книге подход потребовал выделения описания стереохимических аспектов реакций в отдельную главу, что позволило при изложении остального материала вообще опустить эту тему. Книга заканчивается кратким описанием явления прохиральности. [36]
Подробнее детали различных биосинтетических процессов, ведущих ко многим первичным метаболитам типа аминокислот, пуринов и пиримидинов, описаны в пособиях по биохимии. Целью последующего обсуждения является прежде всего систематизация собранной в течение последней четверти столетия информации о путях биосинтеза некоторых более сложных природных молекул, таких, как стероиды, гем, хлорофилл и витамин Bj2, биологические функции которых частично или полностью известны. Другой целью является описание путей биосинтеза, которые природа избрала для создания колоссального изобилия вторичных метаболитов типа поликетидов, алкалоидов, фенолов, хинонов и различных микробных антибиотиков. Химики-органики приложили немало усилий для расшифровки запутанных деталей многих из этих процессов, не только выяснив отдельные стадии биосинтеза, но и определив роль ферментов в тончайших стереохимических аспектах биосинтетических реакций. В последующих главах эти и другие пути биосинтеза будут рассмотрены более детально. [37]