Конфигурация - заместитель
Cтраница 1
Конфигурация заместителей в элементарных звеньях этих производных зависит прежде всего от положения замещаемой группы в элементарном звене макромолекулы целлюлозы. Если эта группа расположена у Се, то атака нуклеофильного реагента не сопровождается обращением конфигурации вторичных ОН-групп и продукт реакции можно рассматривать как производное собственно целлюлозы. Если же замещаемые группы расположены у Са или Сз, то реакция нуклеофильного замещения может протекать с обращением конфигурации. [1]
Конфигурация заместителей в элементарных звеньях этих производных зависит прежде всего от положения замещаемой группы в элементарном звене макромолекулы целлюлозы. Если эта группа расположена у С6, то атака нуклеофильного реагента не сопровождается обращением конфигурации вторичных ОН-групп и продукт реакции можно рассматривать как производное собственно целлюлозы. Если же замещаемые группы расположены у Cz или С3, то реакция нуклеофильного замещения может протекать с обращением конфигурации. [2]
Конфигурация заместителей вокруг атома углерода неодинакова для молекул А и В. Очевидно, это возможно, если только все заместители различны. [3]
Конфигурация заместителя X у атома фосфора легко устанавливается по спектрам ЯМР: при цис-расположении атома водорода у углеродного хирального центра и свободной электронной пары атома фосфора константы спин-спинового взаимодействия УРН больше, чем при гране-расположении. [4]
 |
Положение заместителей и знак их вклада в молекулярное вращение. [5] |
В скобках указаны конфигурации заместителей, оказывающих влияние на вклад данного заместителя. [6]
Эти обозначения отвечают также абсолютной конфигурация заместителей. Однако эта номенклатура в своей первоначальной форме не позволяет описывать синтетические стероидные соединения, с которыми приходится иметь дело при осуществлении полного синтеза. Дело в том, что существующие правила номенклатуры пригодны для обозначения лишь одной оптически активной формы, а для антиподов или рацематов приходится прибегать к слишком сложным названиям. Это может быть пояснено следующим примером. [7]
Впервые установлена и описано обращение конфигурации заместителя в 5 положении 1 3-диоксанового цикла. [8]
Затем происходит выбора среди фактически существующих конфигураций заместителей вокруг четвертичного атома углерода. То обстоятельство, что под воздействием некоторых катализаторов Циглера - Натта образуется изотактический полипропилен, объясняют существованием вакансий - узловых пустот ( например, недостающий ион хлора) на поверхности, примыкающей к металлу - каталитическому центру. Это позволяет метильной группе уютно устроиться в узле и гарантировать молекуле пропилена при вхождении в растущую цепь всегда одну и ту же ориентацию. Механизм реакции также требует, чтобы растущая цепь возвращалась к своему первоначальному положению на поверхности до того, как присоединится следующая молекула мономера. [9]
В зависимости от того, какая конфигурация заместителей ( цис или транс) имеет место у двойных связей 1 - 2 и 5 - 6, в последнее выражение следует подставить значение Рч или F т Для каждой из этих связей. [10]
Направление некоторых реакций дизамещенных циклогекса-нов зависит от конфигурации заместителей. [11]
Направление некоторых реакций дизамещенных циклогексанов зависит от конфигурации заместителей. Например, при действии на цис - и транс-2 - хлорциклогексанолы щелочи образуются различные продукты реакции: из цис-изомера - циклогекса-нон, а из транс-изомера - эпоксид. [12]
В заключение целесообразно рассмотреть пример, когда неизвестны ни конфигурация заместителя, ни конформация кольца, в котором находится этот заместитель. Сольволиз А5 - Зр-то-зилата XXVII приводит к За, 5а - цикло-6 - олу XXVIII. Проблема определения конфигурации в двух ацетатах - производных от эпимерных 6-спиртов - усложняется тем, что кольцо В может существовать как в форме кресла, так и в форме ванны. [13]
В зависимости от индуктивных эффектов, эффектов сопряжения и конфигурации заместителей наблюдаются закономерные изменения частот и могут быть выделены более узкие диапазоны, характерные для отдельных групп непредельных соединений. Минимальные значения частот валентных колебаний - до 1635 см 1-имеют сопряженные двойные связи. Олефины с концевой двойной связью и йг-дизамещенные имеют более низкие значения частот ( 1640 - 1660 см-1), а тетра -, трк-и тракг-дизамещенные - более высокие ( 1670 - 1685см 1), У циклоолефинов встречаются исключения из этих правил. [14]
Лектин имеет сродство к определенному сахариду, важную роль играет конфигурация заместителя у гликозидного центра. [15]
Страницы: 1 2 3 4